El papel del terc-butillitio

1. Alquilación de compuestos carbonílicos. Agente de desbromación. Síntesis orgánica. 2. Utilizado en importantes reactivos de litio. Se puede utilizar para preparar otros compuestos orgánicos de potasio mediante una reacción de intercambio halógeno-metal, como aril potasio, hidruro de trialquil boro, vinil potasio, sulfuro de alquilfenilo de alfa-galenio, enamina de β-colenio, etc. La reducción del grupo dialquilo al grupo nirvana en condiciones suaves también es el iniciador de la reacción de polimerización. 3. En comparación con el n-butillitio y el isobutillitio, el terc-butillitio tiene una alcalinidad y una actividad de metalización más fuertes y una nucleofilicidad más débil, por lo que puede usarse en sustratos de hidrocarburos con una reacción de litiación de desprotonación de sustancias más débil (Fórmula 1). Al igual que otros reactivos de alquillitio, el terc-butillitio también tiene un efecto de ortolitiación en la reacción de litiación de compuestos aromáticos que contienen sustituyentes heteroátomos. En la reacción de intercambio de haluro de litio, el terc-butillitio tiene mayores ventajas que el n-butillitio y el isobutillitio debido a su débil nucleofilicidad. Entre ellos, la reacción de intercambio de yodo-litio es la más completa y eficaz. Por ejemplo, el intercambio de yodo-litio se produce primero con 6-yodo-1-hexeno a baja temperatura y luego se eleva la temperatura para producir 5-exo-exo. con alta estereoselectividad y regioselectividad, y luego atacados por electrófilos para obtener productos funcionalizados (Fórmula 4) [4]. También se pueden utilizar reacciones de isomerización similares para preparar compuestos policíclicos (Fórmula 5) [5]. La reacción entre dos equivalentes de estibutillitio y compuestos de α,ω-diyodo a –23 oC puede generar cuantitativamente un compuesto carbocíclico de cinco miembros (Fórmula 6) a través del intermedio α-litio-ω-yodoalcano (Fórmula 6) [6]. En presencia de éter dietílico o amoníaco, el terc-butillitio puede agregarse rápidamente a los alquenos para obtener cuantitativamente nuevo hexillitio (Fórmula 7) [7]. Vale la pena enfatizar que la adición de terc-butillitio al doble enlace carbono-carbono solo puede ocurrir bajo las siguientes condiciones: (1) las π-olefinas son *yugo; (2) las olefinas cíclicas tienen una gran tensión (Fórmula 8)[8] ]; (3) El anión producido puede estabilizarse o soportarse mediante el grupo funcional del sustrato; (4) Hay un buen grupo saliente en la posición alilo;