Los hechos personales de Huang Yaozeng

Huang Yaozeng se ha dedicado a la investigación de la química sintética orgánica durante toda su vida y es muy conocido en el campo de la química orgánica. Es uno de los pioneros de la investigación de la química orgánica del flúor y uno de los pioneros de la química organometálica en China. Ha logrado logros destacados en el campo de investigación de "Aplicación de compuestos orgánicos de arsénico, antimonio y telurio en la síntesis orgánica". Las nuevas reacciones y los nuevos reactivos desarrollados muestran perspectivas de aplicación prometedoras en la síntesis orgánica. También ha realizado aportes en investigación aplicada orientada a la economía y la construcción de la defensa nacional.

El 11 de noviembre de 1912, Huang Yaozeng nació en una familia de eruditos en la ciudad de Nantong, provincia de Jiangsu. Su padre, Huang Yanxi (alias Dufan), fue admitido como erudito a la edad de 15 años. La madre Liu Anqing dio a luz a una hija y tres hijos, y Huang Yao era el más joven. Su hermano mayor tiene una base profunda en chino clásico y es bueno escribiendo. A menudo les enseña chino clásico a sus dos hermanos menores en casa. El padre de Huang Yaozeng solía encontrarse con amigos en casa a través de la literatura y era miembro de la Sociedad de Poesía Dayong. Huang Yaozeng creció en un ambiente tan académico.

Huang Yaozeng ingresó a la escuela primaria a la edad de 4 años y a la escuela primaria superior a la edad de 8 años (el sistema escolar en ese momento era de cuatro años de escuela primaria básica y tres años de escuela primaria superior). . Mi profesor de matemáticas en la escuela primaria y secundaria fue Wang Geyi, quien más tarde se convirtió en un famoso maestro de pintura chino. La persona que le enseñó chino fue Wang Dawu. A partir de las palabras y los hechos de los dos maestros, Wang, gradualmente se dio cuenta de una verdad: enseñar a los estudiantes debe centrarse en alentar y no hacer acusaciones precipitadas. Esta es también la razón por la que puede convertirse en un excelente mentor para estudiantes de posgrado en el futuro.

Huang Yaozeng ingresó a la escuela secundaria de Nantong Middle School a la edad de 11 años y ingresó a la escuela secundaria sin tomar el examen a la edad de 14 años. En la escuela secundaria, los profesores que más lo impresionaron fueron Lu Songshi, que enseñaba matemáticas y química, y Xu Ang (alias Yixiu), un erudito y filólogo de Nantong que le enseñó chino. Huang Yaozeng habla a menudo de estos dos maestros. Cree que la literatura y la teoría son interoperables. Para escribir un artículo científico legible y una revisión, debe ser lógico, conciso y explicar cada capa con claridad, para explicar las cosas profundas de una manera. manera sencilla sin aburrir a los lectores.

A la edad de 17 años, Huang Yao fue admitido en el Departamento de Química de la Universidad Nacional Central (ahora conocida como Universidad de Nanjing). Entre los profesores que más lo impresionaron se encontraban Zhang Jiangshu, Liu Shuqi, Yuan Hanqing y. Gao Jiyu. Zhang Jiangshu le enseñó física y química, lo cual fue muy lógico y claro. Tanto Yuan Hanqing como Gao Jiyu acababan de regresar del extranjero y trajeron nuevo contenido didáctico que le abrió los ojos. La persona que lo guió en los experimentos de química orgánica fue Wang Baoren. El maestro Wang tenía requisitos estrictos y meticulosos para las operaciones experimentales de los estudiantes.

La persona que influyó en la vida de Huang Yaozeng fue Zhuang Changgong. Zhuang Changgong estudió en los Estados Unidos y fue a Alemania como profesor visitante durante un año. Ganó dos Premios Nobel A. Windaus y H. Influenciado por Wieland, sus logros en la química de los esteroides han atraído la atención internacional. Después de que Zhuang Changgong regresó a China, se desempeñó como decano de la Facultad de Ciencias de la Universidad Central y enseñó química orgánica avanzada. Enseñó muchos campos de vanguardia de la química orgánica contemporánea con palabras concisas. Huang Yao fue una vez el estudiante favorito de Zhuang Changgong. El título de su tesis de graduación fue "Síntesis del ácido ciclohexano 2-metil-2-carboxi-1-acético". Este fue el primer paso de Zhuang Changgong en el estudio de la síntesis total de esteroides. Como Wendaus y Wilander ya habían descubierto las estructuras del colesterol y del ácido cólico en ese momento, el siguiente paso fue cómo diseñar una síntesis total. Este es un tema desafiante, porque la estructura de los esteroides es compleja y tiene muchos átomos de carbono asimétricos, y sólo unas pocas personas en el mundo se atreven a preguntar al respecto. Cuando Huang Yaozeng obtuvo resultados parciales de su tesis de graduación y obtuvo intermedios clave, Zhuang Changgong fue nombrado director del Instituto de Química de la Academia Sínica. Debido a que Huang Yaozeng tenía excelentes calificaciones, se ganó el favor de Zhuang Changgong. Después de graduarse, Huang Yaozeng fue al Instituto Central de Investigación y fue al Instituto de Química, y esta fue la primera página de la carrera de investigación científica de Huang Yaozeng. En 1934, Huang Yao siguió a Zhuang Changgong al Instituto de Química de la Academia Sínica y fue asignado para realizar análisis de trazas orgánicas y síntesis orgánica. En la década de 1930, el análisis de trazas orgánicas era una tecnología avanzada en la investigación de la química orgánica a nivel internacional, pero aún no se había establecido en China. El instrumento de análisis de trazas orgánicas fue encargado por Zhuang Changgong de Austria. Huang Yaozeng estudió cuidadosamente y dominó esta nueva tecnología. A su colega Tian Yulin (estudiante de Zhuang Changgong en la Universidad Northeastern) se le asignó la tarea de continuar la síntesis del ácido ciclohexano-2-metil-2-carboxílico-1-acético (1). Cuando Tian Yulin hidrolizó el éster dietílico (2), el precursor del ácido dibásico, con metanol e hidróxido de sodio, el producto resultante fue analizado por Huang Yaozeng y concluyó que no era un ácido dibásico, sino un ácido monobásico con un "CH2". desaparecido.

Cuando Tian Yulin hidrolizó 2 con etanol e hidróxido de sodio, el producto resultante fue analizado por Huang Yaozeng y concluyó que también era un ácido monobásico, y su fórmula empírica era bastante "CH2".

Este incidente una vez confundió a Zhuang Changgong, pero cuando Zhuang Changgong descubrió que cuando el compuesto (2) se hidrolizaba con metanol y hidróxido de sodio, se producía la transesterificación, es decir, el éster etílico en la posición 2 se convertía en éster metílico, entonces de repente se dio cuenta de que el dos ¡Muy bien! Este incidente puede no parecer sorprendente ahora, pero fue algo que vale la pena mencionar hace más de 50 años, cuando China estableció por primera vez una nueva tecnología para el análisis de trazas orgánicas.

La otra cosa también tiene que ver con el análisis de trazas orgánicas. Cuando Gao Yisheng, bajo la dirección de Ji Yufeng, extrajo un alcaloide de Fritillaria, Jiao Huangyao midió su contenido de carbono, hidrógeno y nitrógeno. Los resultados del análisis de Huang Yaozeng fueron muy diferentes de los de un erudito japonés, Masao Fukuda, y los resultados de una muestra de 100 mg analizada por un veterano chino despertaron sospechas entre los ancianos chinos, quienes dijeron: "Zhuang Changgong encontró un niño para hacer". microanálisis. ¿Por qué?" ¿Es exacto?" Porque el veterano se mostró escéptico acerca de la nueva tecnología en ese momento (el microanálisis solo usaba de 3 a 5 mg). Entonces Zhuang Changgong envió esta muestra a dos famosos laboratorios de microanálisis en Alemania para su verificación. Un mes después, se enviaron dos informes de análisis alemanes y los resultados fueron exactamente los mismos que los de Huang Yaozeng. Por lo tanto, se corrigió la fórmula empírica de los alcaloides de Fritillaria (las fórmulas empíricas de Masao Fukuda y un anciano chino son C19H30NO2, y las fórmulas empíricas corregidas por Huang Yaozeng son C27, H45NO3). Más de 20 años después, Zhu Ziqing estudió más a fondo la estructura de los alcaloides de Fritillaria basándose en la nueva fórmula empírica y descubrió que era un alcaloide esteroide, que luego fue sintetizado y confirmado por estudiosos extranjeros. Desde entonces, el análisis de trazas orgánicas se ha afianzado firmemente en China. Esta nueva tecnología posteriormente se fue extendiendo paulatinamente a otras unidades del país. El microanálisis del Instituto de Química Orgánica ahora también acepta muestras de Australia, Hong Kong y otros lugares.

Otra cosa emergente es la síntesis orgánica. Mientras Huang Yao realizaba análisis de trazas orgánicas, también trabajó con Zhuang Changgong en la síntesis total de compuestos relacionados con esteroides. Una vez, Zhuang Changgong le pidió que siguiera a R. Ruta de Sir Robinson para la preparación del ácido 4-(m-metoxifenil)butírico (3). Este compuesto es una materia prima necesaria para la síntesis de hormonas femeninas diseñada por Zhuang Huang Yao una vez pensó que la ruta de Robinson era demasiado larga (requería 20 pasos), por lo que propuso otra ruta, es decir, a partir de materias primas fácilmente disponibles (4). ), mediante nitración, reducción y diazotización, metilación para preparar (5) y luego reducción de Clemson para preparar el compuesto objetivo (3). Cuando Tian Yulin amplió la síntesis y la preparó con éxito (5), se produjeron problemas de reducción de Clemson y fue difícil purificar el producto crudo. Entonces Huang Yaozeng obtuvo el consentimiento de Zhuang Changgong, primero preparó semicarbazona (6) y luego la trató con soda cáustica concentrada. Durante el experimento, se liberó gas amoníaco y se extrajo una pequeña cantidad de reactivos y se acidificó con ácido. Huang Yaozeng estaba muy emocionado. Se estima que el experimento ya está hecho. Pero cuando se analizó cualitativamente el producto, ¡contenía nitrógeno! La pregunta que tenía ante sí era si continuar explorando o detenerse aquí. Huang Yaozeng no se desanimó. Después de una noche de pensar, supuso que el nitrógeno no se había escapado y que el producto era la hidrazona de (5). Entonces se repitió el experimento al día siguiente y se aumentó la temperatura de reacción. Como se esperaba, se obtuvo (3) esa noche. Este incidente fue muy elogiado por Zhuang Changgong. Esto fue en 1936. Unos años más tarde (1939), los Estados Unidos W. MI. Bachmann publicó el primer artículo sobre la síntesis total de la hormona esteroide, el emasosterol, que era exactamente la misma ruta diseñada por Zhuang Changgong, y citó los resultados de la hidrólisis del compuesto (2) mencionado anteriormente en un ácido monobásico. "Debes hacer algo bueno por la gente mientras estés vivo. Mis talentos serán útiles", este es el lema de Huang Yaozeng. Después de la fundación de la República Popular China, se trasladó como investigador al Instituto de Química Orgánica de Shanghai de la Academia de Ciencias de China. El Ministerio de Agricultura y Silvicultura del este de China encargó la siguiente tarea: el análisis y la producción de prueba del fungicida orgánico de mercurio "Xilisheng". Se enteró de que el carbón del trigo, la podredumbre roja del algodón y la humedad en el este de China han causado graves daños y han reducido el rendimiento de los cultivos en más del 50%. Huang Yaozeng aceptó resueltamente esta tarea. Él y Wang Youhuai desarrollaron la síntesis de "Xilisheng" y rompieron las reglas de sus predecesores para preparar muestras. También cooperamos con Shen Qingnang para aumentar la producción y la entregamos a la planta química de Shenyang para suministrar y vender el producto en una escala de 20.000 toneladas, eliminando básicamente estas enfermedades. Para ahorrar divisas, Huang Yaozeng colaboró ​​con la Fábrica de Procesamiento de Pescado de Shanghai y, junto con Tu Tongyuan, desarrolló con éxito un método de síntesis mejorado de vitamina A. Este método todavía lo produce la Fábrica Farmacéutica No. 6 de Shanghai.

Además de la penicilina, los antibióticos internacionales en la década de 1950 también incluían clortetraciclina, oxitetraciclina y estreptomicina. Estas últimas variedades representaban el 40% del valor de producción de antibióticos en ese momento, y nuestro país dependía por completo de ellos. importarlos. Huang Yao fue una vez responsable de la extracción y purificación de clortetraciclina bajo el liderazgo del Comité Nacional Antimicrobiano.

Debido a que comprendió los cambios de la clortetraciclina en ácidos y álcalis, él, Dai Lixin, Ni Danan y otros cooperaron con la tercera fábrica farmacéutica para mejorar la ruta de extracción de la clortetraciclina, obtuvieron la cristalización de la clortetraciclina y rápidamente la pusieron en producción.

El segundo trabajo en el estudio de la clortetraciclina es su estructura. Mientras Wang You y Huang Yaozeng lideraban la estructura de investigación, R. Woodward et al. publicaron un artículo sobre la estructura de la oxitetraciclina. Wang You, Huang Yaozeng y Ding Hongxun informaron de sus resultados en la Conferencia Internacional sobre Antimicrobianos celebrada en Beijing en 1954. En resumen, hay tres puntos: (1) el tetraceno se obtiene directamente de la clortetraciclina mediante destilación de polvo de zinc. En el trabajo de otros existe la posibilidad de apertura del anillo, y el trabajo del Instituto de Química Orgánica es más directo; (2) Se confirmó aún más el grupo dimetilamino y la posición del grupo hidroxilo angular; (3) Al comparar los productos de degradación de la clortetraciclina después de la decloración con los productos de degradación de la oxitetraciclina, las estructuras de estos dos antibióticos finalmente se conectaron químicamente, demostrando así que (4) La clortetraciclina abre fácilmente su anillo a isoclortetraciclina en condiciones alcalinas y es fácil convertirse en anhidroclortetraciclina en condiciones ácidas. Precisamente gracias a la comprensión de los cambios de la clortetraciclina en varios valores de pH, la extracción y purificación de la clortetraciclina se puede completar rápidamente.

En la síntesis total de clortetraciclina, se realizó la siguiente investigación: (1) la síntesis de Woodward seleccionó la deshidroxidemetilclortetraciclina como objetivo, y el grupo de investigación de Huang Yaozeng seleccionó la deshidroclortetraciclina como objetivo sintético. Dos años más tarde, la reacción química de clortetraciclina deshidratada a clortetraciclina se completó en el extranjero, lo que indica que el objetivo seleccionado por el equipo de investigación de Huang Yaozeng en ese momento era correcto. (2) Cómo se forman los compuestos policíclicos y cómo se organiza cada grupo funcional. El equipo de investigación ha realizado muchos experimentos modelo. La ruta diseñada es similar a la publicada por Woodward en muchos lugares, y también es similar a la del británico D. h. r. Sir Barton publicó posteriormente muchos trabajos similares. Esto demuestra que esta investigación en nuestro país se acerca al nivel internacional. La investigación sobre la clortetraciclina ganó el Premio de la Academia de Ciencias de China en 1956.

El grupo de investigación de compuestos policíclicos liderado por Huang Yaozeng estaba a punto de abordar una tarea difícil y la victoria estaba a la vista, pero el líder anunció que se estaba deteniendo y le pidió que cambiara a la investigación de defensa nacional. Lamentaba la interrupción de la síntesis total de clortetraciclina porque le había dedicado mucho esfuerzo. Sin embargo, como científico patriótico, Huang Yaozeng sintió una gran responsabilidad por el lanzamiento de la investigación científica de defensa nacional, por lo que se dedicó de todo corazón al nuevo campo de investigación de la investigación científica de defensa nacional. "Haz siempre algo bueno por la gente mientras estés vivo", nunca ha olvidado su lema.

Huang Yaozeng, junto con otros investigadores, fue el primero en utilizar flúor elemental para fluorar hidrocarburos en mi país y contribuyó a la investigación científica de la defensa nacional en los campos de la investigación sobre fluoroplásticos, fluorosurfactantes y nuevos explosivos aglomerados. . hizo importantes contribuciones.

Está plenamente comprometido a aceptar las tareas de defensa nacional. Había algunas cosas que le entusiasmaban más. Una vez, Zhang Jinfu y Qian Xuesen llegaron al Instituto de Química Orgánica y propusieron montar un taller de flúor elemental, porque en ese momento esperaban lanzar cohetes de hidrógeno líquido y flúor líquido, y nuestro país ya contaba con propulsores de cohetes generales. Esta es una importante misión de defensa nacional. Huang Yaozeng y Dai Xingyi establecieron talleres de flúor elemental primero en el Instituto de Investigación de la Industria Química de Shanghai y luego en la fábrica experimental del Instituto de Química Orgánica. Aunque los planes cambiarán en el futuro, el establecimiento de este taller tendrá un gran impacto en la finalización de futuras tareas de petróleo flúor. Como los expertos soviéticos se habían retirado en ese momento y también se habían transportado materiales clave como los lubricantes perfluorados utilizados para separar isótopos, nuestros investigadores científicos no tuvieron más remedio que hacerlo ellos mismos. Debido a este trabajo, así como al trabajo con agentes de extracción y resinas de intercambio iónico, han sido muy elogiados por los departamentos pertinentes. En una reunión en todo el hospital, Qian Sanqiang abrazó al subsecretario del Comité del Partido del Instituto de Química Orgánica y a Huang Yaozeng, y dijo que estaba agradecido por el trabajo del Instituto de Química Orgánica, que había hecho posible la explosión de la bomba atómica. bomba en nuestro país un año antes de lo previsto. Esto fue lo primero que entusiasmó a Huang Yaozeng.

Lo segundo es la cuestión de los explosivos especiales necesarios para desarrollar una nueva generación de armas nucleares. El Instituto de Química Orgánica participó en esta tarea. Bajo el liderazgo de Huang Yaozeng, más de 40 camaradas colaboraron con institutos relevantes en Xi'an y Lanzhou y trabajaron durante más de tres años. En ese momento, se estaban ejecutando varios planes en varias otras unidades al mismo tiempo, los productos desarrollados debían someterse a evaluaciones estrictas y había muchos proyectos de evaluación. Al final, se seleccionaron los planes del Instituto de Física Química de Lanzhou y del Instituto de Química Orgánica. Este plan se pondrá oficialmente en práctica en armas en el futuro.

La tercera cosa que lo hizo inolvidable fue que una vez el Ministerio de Seguridad Pública encomendó al Instituto de Química Orgánica la tarea de analizar el papel criptográfico de espías extranjeros, pidiéndole descubrir la composición química especial que contenía. y solicitar el código secreto que se utilizará. La escritura a mano en color muestra el color. En ese momento, los únicos trozos de papel taquigráfico que fueron analizados por otras unidades de investigación no produjeron resultados y fueron desechados, dejando solo media hoja a mano. De esto depende el éxito o el fracaso.

Después de que esta tarea recayó en Huang Yaozeng, utilizó varios métodos analíticos para analizar y reflexionar cuidadosamente, y finalmente descubrió los ingredientes especiales de la poción de papel taquigráfico y mostró color en la escritura incolora. En 1984, el director de un instituto de investigación del Ministerio de Seguridad Pública elogió al instituto de investigación orgánica por su destacada contribución a la resolución de casos importantes. Desde que se descubrió el documento secreto, ningún espía se ha atrevido a utilizar este tipo de papel en China. Por esta razón, Huang Yaozeng solía decir: "Mientras los proyectos de investigación científica sean beneficiosos para el país y la gente, debemos emprenderlos activamente y debemos hacer todo lo posible para esforzarnos por completarlos con excelencia".

Debido a estos esfuerzos, Huang Yaozeng recibió la Medalla por la “Devoción a la Ciencia y Tecnología de la Defensa Nacional” emitida por la Comisión de Ciencia, Tecnología e Industria para la Defensa Nacional.

Además, Huang Yaozeng, Li Keisen y otros también produjeron con éxito una variedad de soluciones de revestimiento con cepillo y promovieron la aplicación de la tecnología de revestimiento con cepillo en más de 20 provincias y ciudades de todo el país. de la Comisión Económica Nacional, de 1981 a 1985, se ha convertido en un país. Logró beneficios económicos de 1.200 millones de yuanes y, por lo tanto, ganó el primer premio del Premio Nacional al Progreso en Ciencia y Tecnología en 1985. Después de 1985, el país siguió logrando importantes beneficios económicos y sociales. En la década de 1960, Huang Yao trabajó en el descubrimiento del ferroceno y la determinación de su estructura, el descubrimiento del catalizador de K. Ziegler-Natta, la reacción de G. Wittig y el descubrimiento de la reacción de hidroboración de Brown (H ．C. Brown). Por un lado, escribe sobre la importancia de los elementos orgánicos (incluidos los metales) y la importancia de su aplicación en síntesis. Por otro lado, considerando las estructuras electrónicas de los elementos fósforo y arsénico, se especula que los iluros de arsina deberían ser más reactivos que los iluros de fosfina. Él y Ding Weiyu lo confirmaron experimentalmente y publicaron varios artículos. Justo cuando trabajaban con entusiasmo, fueron golpeados por la "Revolución Cultural" y su trabajo fue suspendido durante diez años. A mediados de la década de 1970, un erudito japonés Y. Ishii y un erudito japonés-estadounidense M. Tsut-sui creían que la cooperación entre científicos de varios países contribuiría a promover la paz mundial. Por lo tanto, vinieron a la Embajada de China en Japón y propusieron organizar un simposio académico sobre química organometálica entre China, Japón y Estados Unidos, y escribieron una carta al Sr. Jiang Yingyan de China expresando el mismo deseo. En ese momento, era el momento de la "Revolución Cultural". ¿Quién en China tendría el coraje de aceptar sus sugerencias? En 1978, la Sociedad Química China celebró su reunión anual en Shanghai, que había estado suspendida durante 10 años. Los organizadores de la reunión anual pidieron a Huang Yaozeng que organizara un simposio para discutir si aceptarían adoptar las sugerencias de Ishii y Tsutsui. Huang Yaozeng fue ascendido al escenario como presentador y preparador. Después de aceptar esta tarea, trabajó con Xu Weihua, Dai Lixin y Jiang Yingyan para preparar la conferencia y se desempeñó como presidente del primer Simposio sobre Química Organometálica de China, Japón y Estados Unidos. Cuando leyó el artículo "Alta actividad de Arsine Yelide" escrito por él y sus colegas en la conferencia, el científico estadounidense R. West lo invitó inmediatamente a escribir un resumen en la revista anual "Advances in Metal-Organics" (West es el editor adjunto de la revista) y fue la primera persona invitada a presentar su trabajo sistemático en esta revista. Otro representante estadounidense lo invitó a formar parte del consejo editorial asesor de "Synthesis and Reactivity of Inorganic and Metalorganic Chemistry". ¡Qué emocionado estaba Huang Yaozeng! Considera que la emergente disciplina de los metaloorgánicos seguramente echará raíces, brotará e incluso dará frutos en nuestro país gracias a la catálisis y promoción del encuentro trilateral entre China, Japón y Estados Unidos. "Quiero dedicar el resto de mi vida a esta gran causa", se dijo en silencio Huang Yao, que tenía templos como de nieve pero estaba de buen humor.

Además, Huang Yaozeng también promovió la convocatoria de tres conferencias anuales nacionales de química organometálica en 1980, 1982 y 1984 y la convocatoria de tres simposios chinos, japoneses y estadounidenses de química organometálica, y sirvió como el presidente de estas tres reuniones. A juzgar por la celebración de varias conferencias consecutivas, el número de artículos presentados por químicos orgánicos chinos aumenta cada vez y la calidad también mejora día a día. Esto demuestra que la química metalo-orgánica de mi país está avanzando. Todos estos contienen el arduo trabajo de Huang Yaozeng y su promoción, promoción y papel organizativo.

Después de la "Revolución Cultural", Huang Yaozeng continuó estudiando la aplicación de los iluros de arsina en la síntesis con Shen Yanchang y otros, y colaboró ​​con Tang Youqi y otros para comparar las estructuras de la fosfina y los iluros de arsina utilizando La difracción de rayos X, que confirmó la predicción de Huang Yaozeng, es decir, el iluro de arsina tiene mayor reactividad que el iluro de fosfina. Los logros de Huang Yaozeng en los campos organometálicos son multifacéticos y es una persona que nunca está satisfecha con la investigación académica.

En particular, ha logrado logros destacados en el campo de investigación de "Aplicación de metaloorgánicos de elementos del grupo 15 y 16 en síntesis orgánica" y ocupa una posición de liderazgo a nivel internacional. Ha publicado más de 90 artículos en este campo y goza de una gran reputación a nivel internacional.

Entre los elementos de los grupos 15 y 16, Huang Yao ha trabajado mucho en la aplicación del organoarsénico en la síntesis orgánica. Recientemente, ha considerado que la tendencia de la síntesis orgánica son condiciones de reacción suaves, buena estereoselectividad. y altos rendimientos Tiene alta eficiencia, operación y catálisis simples. Por lo tanto, él, Shi Lilan y Yang Jianhua desarrollaron el método de transferencia de fase sólido-líquido para sales de arsénico y llevaron a cabo una reacción de alquenilación con aldehídos a temperatura ambiente en presencia de potasio. carbonato, evitando los álcalis fuertes tradicionales y los tediosos pasos de Yelide, lograron los objetivos de condiciones suaves, alto rendimiento y operación simple en esta importante reacción.

Utilizando este método, sintetizaron convenientemente polienal, policeteno, éster de polienoato, poliennitrilo, amina del ácido polienoico y productos naturales fisiológicamente activos relacionados, como leucotrienos alquenos, prostaglandinas, feromonas sexuales de insectos, hormonas de crecimiento de plantas, etc. El producto obtenido por este método es difícil de obtener mediante la reacción general de Wittig, y el subproducto óxido de trifenilarsina tiene la ventaja de que es más fácil de reducir a trifenilarsina y reutilizar que el óxido de trifenilfosfina, lo que compensa las desventajas del internacionalmente famoso Reacción de Wittig. Muestra una perspectiva más amplia para la aplicación del reactivo de arsina. La reacción de Wittig es una reacción importante en la síntesis orgánica y lleva el nombre del químico alemán ganador del Premio Nobel Wittig.

El segundo avance fue que ellos y Wang Weibo descubrieron que la trialquilarsina puede catalizar la reacción entre aldehídos y bromoacetato o bromoacetona en presencia de fosfito de trifenilo y carbonato de potasio para producir aldehídos, la reacción también se lleva a cabo. en una olla a temperatura ambiente. Así lograron otro objetivo: pasar de reacciones estequiométricas a reacciones catalíticas. Este es el primer ejemplo de una reacción catalizada de tipo Wittig más de 30 años después del descubrimiento de la reacción de Wittig, que no se puede lograr utilizando reactivos de fosfina. Hay muchos ejemplos de la aplicación de compuestos orgánicos de metales de transición para lograr catálisis en la literatura anterior, mientras que las reacciones catalíticas de compuestos orgánicos de metales del grupo principal son raras. Este descubrimiento los inspiró a realizar reacciones catalíticas en otros compuestos orgánicos metálicos del grupo principal. Este trabajo ha atraído la atención de la comunidad química internacional. "CHEMTRACT—Organic Chemistry", una importante revista de revisión publicada en los Estados Unidos, ha hecho una introducción y discusión especial sobre este trabajo.

También descubrieron un método sencillo para la síntesis altamente estereoselectiva de 4,5-trans epoxi-2E-enpentanol 5-sustituido a partir de aldehídos en un solo paso.

También llevaron a cabo una investigación en profundidad sobre la aplicación de compuestos orgánicos de antimonio en síntesis orgánica. Sólo hay unos pocos artículos dispersos sobre la aplicación del antimonio orgánico en la literatura y contienen errores. Huang Yaozeng, Chen Chen, Liao Yi y otros llevaron a cabo una investigación en profundidad sobre la reactividad de los compuestos orgánicos de antimonio, lo que convirtió a este trabajo en un líder internacional. Descubrieron que las sales orgánicas de antimonio llevan a cabo reacciones nucleofílicas con sustratos mediante tres procesos de reacción en diferentes condiciones y lo demostraron experimentalmente, aclarando la confusión en la literatura durante más de 30 años y corrigiendo errores del pasado.

1. En condiciones libres de álcalis, el haluro de trialquilantimonio sufre una reacción halófila para formar un par iónico, reacciona con un compuesto carbonilo para formar un doble enlace C-C, reacciona con un alqueno pobre en electrones para formar un anillo de tres miembros y reacciona con una cetona α-halogenada para formar β-hidroxicetona reacciona con tricloroacetonitrilo para formar α, α-dicloro-β-hidroxinitrilo, etc. La reacción es conveniente y solo requiere un ligero calentamiento. 2． La sal de antimonio cuaternario reacciona con compuestos carbonílicos bajo la acción de una base fuerte y un nucleófilo fuerte RLi o PhLi (proceso de pentaorganil antimonio) (pentaorganil estiborano) para formar R—CH(OH)CH2E (E=Ph, CH=CH2, CH=CHCO2Et, CO2Et, CN), su rendimiento supera la reacción clásica de Reformatsky, y esta reacción ha saltado del cuadro de Yelide. Cuando E es igual al triple enlace C-C, se desarrolla un nuevo método para sintetizar alcoholes homopropargílicos y alcoholes homodienílicos. Estos compuestos son comunes en la materia orgánica natural. 3． Las sales de trialquilantimonio cuaternario forman dobles enlaces C-C (proceso de iluro de antimonio) bajo la acción de una base fuerte y un nucleófilo débil LDA o tBuOK.

Huang Yaozeng y Liao Yi también descubrieron la acetalización selectiva con la participación de trialcoxi antimonio. Huang Yaozeng, Shi Lilan y Wang Weibo también descubrieron cuatro nuevos métodos para reacciones de aldehídos que involucran el reactivo de antimonio inorgánico SbCl3/Fe o SbCl3/Al, y así sucesivamente.

Además del arsénico orgánico y el antimonio orgánico, también descubrieron dos reacciones de síntesis significativas en la química del teluro orgánico.

Huang Yaozeng, Shi Lilan y Li Shaowei descubrieron que el dibutiltelurio puede catalizar la alquenilación de bromoacetatos o bromocetonas en presencia de agentes reductores y carbonato de potasio, y Zhou Zhanglin descubrió el primer ejemplo de reacción de epoxidación catalítica: el dibutiltelurio cataliza la epoxidación de aldehídos. con bromuro de propileno.

Además de la química organometálica de los grupos 15 y 16, Huang Yaozeng también realizó investigaciones sobre metales de transición y compuestos orgánicos. Huang Yaozeng y Shen Yanchang descubrieron un reordenamiento del ácido éster-éter perfluoroacetilénico sin precedentes en la literatura. Li Jisen, Zhou Jianqiang y otros descubrieron que el diarilcromo cataliza la oligomerización del perfluoropropileno en dímeros, trímeros y trímeros defluorados. El difenilcromo cataliza el perfluorobutileno-2 en solución de benceno para obtener polímeros voluminosos, mientras que cataliza el perfluoroacetileno-2 en piridina para obtener polímeros lineales cuya conductividad después del dopaje se encuentra en el rango de los semiconductores. Cabe mencionar que el perfluoroalquino es difícil de polimerizar por otros métodos. También descubrieron por primera vez que el π-diarilcromo puede sufrir un reordenamiento π-σ. Huang Yaozeng y Zhou Qilin descubrieron que los metales del grupo del níquel de valencia cero pueden catalizar la reacción de yoduros polifluorados con aminas terciarias para formar polifluoroenaminas. El níquel de valencia cero puede catalizar la polifluoroalquilación de aminas aromáticas, hidrocarburos aromáticos e hidrocarburos heteroaromáticos. Huang Yaozeng, Sheng Huaiyu y Lin Shouyuan descubrieron que el paladio de valencia cero catalizó alquinos en derivados de furano.