Las formas de selenio en el suelo y su disponibilidad.

Huang Huaizeng, Liu Xiaoduan, Zhang Ling, Jin Liqi

(Centro de Geoquímica Bioambiental, Academia China de Ciencias Geológicas, Beijing 100037)

Wu Shaoxing

(Instituto de Investigación de Suelos de Nanjing de China, Academia de Ciencias, Nanjing 210008)

Resumen: Desde los suelos áridos del noroeste de mi país, hasta las zonas semiáridas y semihúmedas del centro China, que son suelos de savia homogéneos y suelos lixiviantes, hasta las zonas húmedas del sureste, que son ricas en hierro, hierro y aluminio. La tendencia general del contenido de selenio total en el suelo y en la superficie del suelo refleja que el selenio se dispersa fácilmente en forma oxidante. ambiente y el selenio se enriquece fácilmente en un estado reductor; los contenidos de selenio soluble en agua y selenio intercambiable disminuyen casi en secuencia (suelo árido > suelo lixiviante > suelo homosáfico > suelo rico en hierro > bauxita de hierro), y el contenido es bastante bajo, sus proporciones con respecto al selenio total varían de media a alta a baja en el rango correspondiente; el contenido de selenio orgánico y selenio soluble en ácido aumenta significativamente, y la proporción entre ellos y el selenio total cambia significativamente. de noroeste a sureste, lo que es opuesto al selenio soluble en agua y al selenio intercambiable, el selenio residual y su relación con el selenio total cambian de mayor a menor a mayor de noroeste a sureste, independientemente del tipo de suelo que tenga el mayor selenio residual; contenido y proporción.

Lo que tiene significado para las plantas es el selenio que pueden absorber directamente, es decir, el selenio disponible. El selenio disponible liberado del suelo está controlado por factores integrales. El potencial redox y los componentes de la solución del suelo son los parámetros más importantes que determinan la solubilidad y la forma química del selenio. Las propiedades físicas y químicas del suelo juegan un papel secundario. que en diferentes entornos ambientales, el selenio disponible La connotación también es diferente. La acción microbiana produce principalmente selenio orgánico de acción lenta de alto peso molecular, que es una fuente importante de selenio de acción rápida soluble en agua. Debido a los constantes cambios en el estado hidrotermal en el entorno natural, las diferencias en los efectos biológicos y la interferencia de las actividades humanas, la solución del suelo en un equilibrio químico dinámico es la fuerza impulsora para la transformación de las formas de selenio y la migración del selenio. Los análisis de especiación de selenio y los estudios reales muestran que la cantidad total de selenio inorgánico en rocas y suelos desde los tres ríos del noreste de mi país (Heilongjiang-río Songhua-río Ussuli) hasta los tres ríos del suroeste de China (Nujiang-Lancangjiang-Jinshajiang) es no es una zona baja en selenio. El selenio no oclusivo compuesto de selenio soluble en agua, selenio intercambiable y selenio orgánico es una zona baja en selenio. Aunque las zonas húmedas del sureste de mi país se encuentran en una atmósfera reductora ácida, tienen fuertes efectos biológicos y un alto contenido de selenio orgánico. El ambiente oxidante en las zonas áridas del noroeste de China favorece la oxidación del selenio en agua de alto precio. -selenio inorgánico soluble que puede ser absorbido directamente por las plantas Ubicado en estas dos áreas En las áreas semihúmedas a semiáridas del centro de la región, el selenio soluble en agua es menor que en la región noroeste, y el selenio orgánico es. más bajo que en la región sureste, lo que resulta en una zona baja de selenio no confinada en el centro de mi país, lo que le da un nuevo significado a la zona baja de selenio.

Palabras clave: suelo, selenio, forma

Investigaciones anteriores sobre el selenio se centraron principalmente en dos aspectos: total e inorgánico. Mediante un análisis exhaustivo del selenio en rocas, suelos, cultivos y cuerpos humanos, se concluyó que ha aparecido una zona baja de selenio en mi país desde los tres ríos del noreste (Heilongjiang, río Songhua y río Wusuli) hasta los tres ríos. en el suroeste (Nujiang, río Lancang y río Jinsha). Las regiones sureste y noroeste ubicadas en los lados este y oeste son áreas con alto contenido de selenio. En la zona baja en selenio, la enfermedad de Keshan es causada por la falta de selenio en varios medios. Este conocimiento siempre ha sido un pilar importante de la comunidad académica. La conexión intrínseca entre la enfermedad de Keshan y el selenio revelada por la investigación moderna en biología molecular también respalda este argumento.

En los últimos años, hemos cooperado con el Reino Unido para realizar investigaciones sobre el selenio en Zhangjiakou y Handan, Hebei, y Enshi, Hubei. También hemos realizado estudios epidemiológicos en el área de Zhangjiakou, donde no se ha producido la enfermedad de Keshan. Aún desapareció y descubrió que no existe una correspondencia completa entre el contenido total de selenio en las rocas y el suelo y el contenido de selenio en los cultivos y los cuerpos humanos y la enfermedad de Keshan. Algunas áreas con un alto contenido de selenio total en el suelo todavía tienen pacientes con la enfermedad de Keshan, y algunas. las áreas con bajo contenido total de selenio en el suelo pueden no necesariamente tener la enfermedad de Keshan. En pacientes con enfermedad de Keshan, la investigación también ha encontrado que la enfermedad de Keshan está más estrechamente relacionada con la forma del selenio y la abundancia efectiva de selenio. Las formas de selenio en el suelo incluyen formas solubles en agua, intercambiables, orgánicas, solubles en ácidos y residuales. El selenio soluble en agua es principalmente Se6, con una pequeña cantidad de Se4 y selenio orgánico de bajo peso molecular. El estado de intercambio del selenio es principalmente Se4, seguido de Se6. El selenio orgánico se divide en dos tipos: alto peso molecular y bajo peso molecular. El primero es selenio de acción lenta, que está presente en proteínas insolubles en ácido y aminoácidos de alto peso molecular. Sin embargo, en solución alcalina, puede degradarse en bajo. aminoácidos de selenio molecular y selenio inorgánico de valencia +4 y +6; este último es el estado disponible de los aminoácidos de selenio, es decir, la parte orgánica soluble en agua.

El selenio soluble en ácido se refiere al selenio combinado con óxidos de hierro, manganeso y aluminio. Selenio residual, seleniuro, selenio implícito en sulfuro en forma de isomorfismo y sustancias que contienen selenio envueltas por minerales de silicato. Evidentemente, volver a comprender la relación entre el selenio y la enfermedad de Keshan en la distribución geográfica y explicar racionalmente diversos fenómenos contradictorios no sólo es un desafío, sino también una necesidad urgente de profundizar la investigación.

1. La forma del selenio en el suelo

El estado de aparición del selenio en el suelo incluye dos aspectos: estado de valencia y forma de unión. El selenio puede formar compuestos orgánicos e inorgánicos. Seleccionamos suelo típico para el análisis y los resultados son los siguientes.

Selenio hidrosoluble: se extrae con agua. Principalmente selenato, seguido de selenita. De hecho, el selenio soluble en agua tiene diferentes significados en diferentes ambientes. En un ambiente oxidante, el selenio soluble en agua es selenato y selenito hidrolizado alcalinamente; en un ambiente reductor fuerte, incluye trazas de selenio soluble en ácido. compuestos de selenio secundarios y algunos compuestos de selenio volátiles disueltos en una solución mixta de agua y ácido. Además, también se incluyen la parte soluble en agua del selenio orgánico y la parte que se interconvierte con el estado de intercambio. Se puede ver que el selenio soluble en agua, que tiene el contenido más bajo entre las mismas formas, sufre cambios complejos en diferentes circunstancias.

Selenio intercambiado: iones selenito y selenato adsorbidos en óxidos, minerales arcillosos y materia orgánica. Extracto con dihidrogenofosfato de potasio. En análisis reales, se encontró que en condiciones alcalinas, los iones selenato casi no se adsorben y se convierten en grupos de iones que nadan en la solución. El selenita es el principal objeto de adsorción a medida que el pH cae de 7 a 4,7, aunque la capacidad de adsorción de los iones selenato. disminuye, mejorado, pero aún dominado por iones selenita y manteniendo una capacidad de adsorción estable.

Selenio orgánico: extraído con pirofosfato de sodio. Según el peso molecular, el selenio se divide en macromoléculas y moléculas pequeñas. La primera es el selenio de acción lenta, que está presente en proteínas insolubles en ácido y aminoácidos de alto peso molecular. Sin embargo, en solución alcalina, puede degradarse en proteínas de bajo peso molecular. aminoácidos de selenio molecular y selenio inorgánico de valencia +4 y +6; este último es el selenoaminoácido disponible, la parte orgánica soluble en agua antes mencionada;

Selenio soluble en ácido: se refiere al selenio combinado con óxidos de hierro, manganeso y aluminio. La adición de ácido clorhídrico destruye la estructura del óxido y el carbonato, de modo que el radical selenita se descompone primero del estado combinado y luego genera dióxido de selenio y selenio elemental. En condiciones fuertemente reductoras, también se puede generar seleniuro de hidrógeno.

Selenio residual: Utilice el método de digestión para disolver de forma homogénea todos los compuestos de selenio, el selenio contenido en sulfuros y las sustancias que contienen selenio envueltas por minerales de silicato.

Como se puede observar en el Cuadro 1, desde los suelos áridos del noroeste de mi país, pasando por los suelos homogéneos de saprosol y lixiviación de las zonas semiáridas y semihúmedas de la región central hasta los suelos férricos. En suelos ricos en hierro y bauxita en las áreas húmedas del sureste, el contenido total de selenio muestra una secuencia en forma de silla de montar de alto-bajo-alto, pero los resultados del análisis estadístico de muchos datos medidos de la Estación de Monitoreo Ambiental de China lo muestran (Tabla 3). ) que la tendencia general del contenido total de selenio en la capa superior del suelo sigue aumentando paso a paso de noroeste a sureste, lo que refleja la facilidad del selenio en un ambiente oxidante, el selenio se enriquece fácilmente en estado reducido; y el selenio intercambiable disminuyen casi en secuencia (suelo árido > suelo lixiviante > suelo homosáfico > suelo rico en hierro > hierro-bauxita), y los contenidos son bastante bajos, no más del 15 y 10 del total, y sus proporciones con respecto al total. el selenio cambió de medio a alto a bajo dentro del rango correspondiente; el contenido de selenio orgánico y selenio soluble en ácido aumentó significativamente, y la proporción con respecto al selenio total aumentó de noroeste a sureste, hay una tendencia ascendente, que es opuesta a El selenio soluble en agua y el selenio intercambiable y su proporción con el selenio total también muestran un cambio alto-bajo-alto de noroeste a sureste, y no importa qué tipo de suelo, el contenido de selenio residual y su proporción están ambos en el primero. lugar Obviamente, juega un papel dominante en la determinación de la distribución del contenido total de selenio. Este selenio inorgánico residual se deriva principalmente del material original, lo que ilustra cuán importante es el selenio en el lecho de roca original para la distribución del selenio en el suelo.

Tabla 1 Análisis de especiación de selenio en el suelo representativo de mi país (capa A) (ng/g)

① El selenio no oclusivo incluye selenio soluble en agua, selenio intercambiable y selenio orgánico. .

2 La relación entre el selenio soluble en agua del suelo y el valor de pH

Figura 1 La relación entre el estado disuelto del selenio y el Eh y el valor de pH

Se conoce por experimentos de equilibrio químico (Figura 1), la relación funcional entre el logaritmo negativo de la actividad electrónica (pe) de la solución y el pH: cuando el pH pe>14,5, es un ambiente fuertemente oxidante y la solución tiene una ventaja obvia en; un pH medio pe de 7,5 a 14,5 En un ambiente redox, HSe- es la forma principal en soluciones alcalinas, pero es el tipo principal en soluciones ácidas: en un ambiente bajo redox con pH pe <7,5, HSe- es la forma principal en la solución. Ahora se sabe que en la solución acuosa del suelo, la solubilidad del es bastante alta, mientras que la solubilidad del es extremadamente pequeña, y el HSe- es fácil de escapar en forma gaseosa, por lo que la concentración efectiva de selenio en el suelo aumenta con el aumento del pH. valor pe. Ya sea el suelo típico en la Tabla 1 o los datos estadísticos completos en la Tabla 3, el valor del pH de la solución del suelo del noroeste al sureste de mi país generalmente cambia de alcalino a débilmente alcalino a débilmente ácido a ácido, y el contenido de selenio soluble en agua (Tabla 1) aumenta con los Los cambios en el pH (Tabla 2) son consistentes con los resultados experimentales en la Figura 1. Existe una correlación positiva significativa entre la disponibilidad de selenio del suelo (selenio soluble en agua/selenio total) y el pH, con un coeficiente de correlación de 0,89 (p<0,05).

3 Estado de intercambio y adsorción de selenio en el suelo

La adsorción de selenito y selenato intercambiables en el suelo depende principalmente del valor del pH, el hierro activo y la naturaleza de los minerales arcillosos. Tomando como ejemplo los resultados del análisis integral de los cinco suelos típicos y el esquema del suelo de China descrito en la Tabla 1, sus propiedades físicas y químicas y el contenido de los principales óxidos de los elementos se registran en las Tablas 2 y 3 respectivamente.

Tabla 2 Propiedades físicas y químicas de la superficie del suelo

Tabla 3 Propiedades físicas y químicas y contenido de selenio de los principales grupos de suelos de mi país

Nota: El contenido total de selenio de la capa superior del suelo se basa en el Centro de Monitoreo Ambiental (1990).

La adsorción se divide en dos categorías, una es la adsorción polar o la adsorción electrostática, como la adsorción de grupos aniónicos de selenio por grupos catiónicos de gel de hierro activo, la otra es la adsorción ordinaria, es decir, materia sólida; La adsorción de campos de fuerza libres en la superficie y la adsorción de grupos de iones de selenio por minerales arcillosos y materia orgánica generalmente pertenecen a este tipo. A juzgar por el tamaño de su fuerza, la adsorción electrostática es mayor que la adsorción en el campo de fuerza libre. Es por eso que el gel de hierro activo tiene una capacidad de adsorción más fuerte que los minerales arcillosos. Los resultados experimentales también lo confirman (Figura 2). Desde el noroeste hasta el sureste de mi país, a medida que cambian las condiciones climáticas, las actividades de Fe2O3 y Al2O3 y el contenido de materia orgánica en el suelo en diferentes etapas de meteorización y en diferentes regiones aumentan en consecuencia. Los minerales arcillosos cambian correspondientemente de hidromica y clorita en zonas áridas. , pasando por hidromica y montmorillonita en zonas semiáridas, vermiculita e hidromica en zonas semihúmedas, hasta caolinita en zonas húmedas, la capacidad de adsorción de estos minerales arcillosos también aumenta de noroeste a sureste. Además de la composición y el contenido de minerales, el tamaño de las partículas de arcilla es otro parámetro importante para medir el coeficiente de adsorción. Cuanto más finas son las partículas, mayor es la superficie del material y más evidente es el efecto de adsorción. Desde el noroeste hasta el sureste de mi país, con la mejora de la meteorización química y biológica, el contenido de arcilla del suelo aumenta gradualmente. Los resultados del análisis en las Tablas 2 y 3 reflejan este cambio. Por estas razones, la capacidad de adsorción del suelo debería aumentar secuencialmente de noroeste a sureste, pero los estados de intercambio de diferentes tipos de suelo en la Tabla 1 no reflejan completamente este cambio. Esto se debe a que el selenio tiene sus propias propiedades químicas únicas. Las zonas costeras del sureste tienen un clima cálido, lluvias abundantes y plantas exuberantes. La producción de organismos propios y la descomposición de la materia orgánica hacen que el agua sea muy rica en O2 y C02. cantidad de CO2 e iones disueltos en el agua. La proporción favorece la reducción de la concentración de OH-, lo que da como resultado un fondo de pH bajo, y el selenio se reduce fácilmente a selenio y seleniuro elementales no intercambiables. En las zonas áridas del noroeste de China, aunque tiene un buen ambiente alcalino, es principalmente débilmente alcalino a 8＜pH<10. Los iones selenita dominan el suelo y se convierten en la base material del estado de intercambio. Se puede deducir que la capacidad de adsorción del estado de intercambio es producto de varios factores integrales, y el pH juega un papel más importante. Figura 2 Los cambios en las cantidades de adsorción de las cuatro sustancias bajo diferentes valores de pH también lo confirman.

Figura 2: Efecto del valor de pH y el tiempo sobre la cantidad de Se4 adsorbido por los minerales arcillosos y Fe2O3

4 Relación entre selenio orgánico del suelo y disponibilidad

El selenio orgánico nativo es el selenio residual en los restos de plantas; el selenio orgánico nuevo se convierte directamente de selenio inorgánico en selenio orgánico bajo la acción de microorganismos. También contiene compuestos de selenio volátiles. No importa de qué forma sea, es un producto del metabolismo biológico. En términos generales, la abundancia de selenio orgánico aumenta con el aumento del contenido de materia orgánica. Sin embargo, en el área de Sanjiang en el noreste de mi país, donde el suelo es fértil y el contenido de materia orgánica es de 4 a 10, el valor absoluto. El contenido de selenio orgánico es bajo. Por ejemplo, el suelo de Yichun leaxisol en la provincia de Heilongjiang es sólo de 20 ng/g, incluso más bajo que el contenido absoluto de selenio orgánico en algunos suelos áridos. Si se compara con la cantidad total de selenio, es aproximadamente 22,5, lo que no es bajo. A veces puede ser diez puntos porcentuales más alto que en suelos áridos. Esto se debe obviamente a la baja cantidad total de selenio en el material original. La temperatura media anual y las precipitaciones en el árido noroeste son bajas y la vegetación está restringida y no puede florecer, lo que resulta en un bajo contenido de materia orgánica. En el sureste, por otro lado, los microorganismos desempeñan un papel enorme e indispensable. promoviendo el ciclo natural de las sustancias vitales. Como sustituto, debido a la actividad de los hongos, el selenio inorgánico se convierte en selenio orgánico, y la reproducción de los hongos es mucho mejor en estado reducido que en estado oxidado. Son estas razones las que causan el alto nivel de selenio orgánico en la costa sureste de mi país. Sin embargo, el contenido de selenio orgánico de acción rápida verdaderamente soluble en agua es muy pequeño. La mayoría de ellos son compuestos de selenio orgánico macromoleculares contenidos en ácido húmico y ácido fúlvico. Solo hay unas pocas moléculas pequeñas de selenio orgánico combinado con ácido fúlvico. el selenio inorgánico con valencia +6 y valencia +4 puede ser utilizado por las plantas, mientras que el selenio orgánico macromolecular es sólo una fuente de selenio disponible.

5 Discusión

Lo que tiene significado para las plantas es el selenio que pueden absorber directamente, es decir, el selenio disponible. Sin embargo, independientemente de los resultados del análisis teórico o práctico, el contenido de selenio soluble en agua en el suelo muestra una tendencia gradualmente decreciente de noroeste a sureste, lo que no es consistente con la zona baja de selenio en los cultivos en el centro de mi país. A principios de la década de 1990, se llevó a cabo una encuesta por muestreo dietético en 25 provincias, municipios y regiones autónomas de todo el país. Los resultados mostraron que, además de la muy alta circulación de alimentos en las ciudades, la gran mayoría de las zonas rurales de mi país eran principalmente. dependen de alimentos vegetales locales, y los niveles de ingesta elemental de los residentes están básicamente controlados por las fuentes materiales y el nivel de desarrollo económico. Al mismo tiempo, se confirmó que efectivamente existe una zona baja de selenio en el centro de mi país, pero su alcance es más amplio de lo que dijeron Tan Jianan et al.

¿Cómo explicar esta contradicción? Notamos que las muestras de suelo típicas mencionadas anteriormente se recolectaron a finales de los años 1980 y principios de los 1990. Después de haber estado almacenadas durante un largo tiempo, los análisis realizados en los últimos uno o dos años pueden considerarse resultados de análisis estáticos. ¿En qué se diferencian estos resultados de los suelos actuales en la naturaleza en escenarios dinámicos? Para resolver este problema, se utilizaron diferentes métodos para procesar muestras a temperatura normal. Las diversas muestras de suelo de la Tabla 1 se colocaron en un baño de agua y se hirvieron durante 1 hora. Los resultados de la prueba fueron muy diferentes (Tabla 4). , el contenido de selenio soluble en agua varió de noroeste a noroeste con pendiente hacia el sureste, es decir, ferrobauxita > suelo rico en hierro > suelo lixiviante > suelo homosáfico > suelo árido. La razón es que bajo la influencia del calor, de repente se activaron actividades químicas en el estado originalmente silencioso y pacífico, que no solo desorbió algunas sustancias adsorbidas, sino que también promovió la descomposición de la materia orgánica y el aumento del pH, lo que llevó al agua. -La solubilidad de los suelos ricos en hierro, bauxita y selenio aumentó bruscamente. Pero el suelo árido es diferente. El selenio soluble en agua tratado con agua hirviendo es mucho menor que el tratado a temperatura ambiente. La Tabla 2 enumera los contenidos de óxidos de Fe, Al, Ca, Mg y P de varios tipos de suelo. Fe y Al aumentan de noroeste a sureste, mientras que Ca y Mg disminuyen, lo que es consistente con las características de distribución de elementos de diferentes zonas y diferentes. etapas de meteorización. El contenido de Ca y Mg en suelos áridos es aproximadamente un 15% mayor que el de bauxita de hierro y suelos ricos en hierro, y el valor del pH es 8,50. Obviamente, el carbonato y el sulfato son componentes importantes. Este tipo de suelo suele tener Cu efectivo. Mo, Ca y Mg Es relativamente abundante y a menudo forma compuestos de sulfato y carbonato junto con Pb, Ni, etc. Bajo el calor del agua hirviendo, el bicarbonato de calcio y el bicarbonato de magnesio se convierten en carbonato de calcio y carbonato de magnesio, el CO2 disminuye y la concentración de iones metálicos como Cu, Pb y Ni aumenta y se combina con selenito y selenato para formar selenito blanco. Se depositaron [PbSeO3 ], selenita azul [CuSeO3.2H2O], selenita niquelita [(Ni·Co)Se03·2H2O], selenita [Pb2(SO4)(SeO4)] y otros nuevos minerales, reduciendo la efectividad del contenido de selenio.

La mineralogía también afirma que estos minerales se generan en un estado de oxidación débil. Dado que la abundancia de selenio en el suelo es muy baja y los componentes son complejos, actualmente es difícil confirmar este análisis utilizando la relación entre la forma, la solubilidad y el mecanismo del selenio.

La gente ha tratado de comprender los cambios en la disponibilidad de selenio a través de experimentos, como agregar fosfato, yeso y cal a suelos alcalinos. Ravikovitch y Margolin creen que puede reducir la disponibilidad de selenio, mientras que Brown y Carter creen. que puede aumentar la eficacia del selenio. Aunque han surgido puntos de vista completamente diferentes, ninguno niega el importante papel que desempeñan los cambios en los componentes de la solución del suelo. Una comprensión correcta del equilibrio químico en la solución del suelo todavía requiere enormes esfuerzos.

Tabla 4: Propiedades físicas y químicas y contenido efectivo de selenio de los principales tipos de suelo en mi país

Como se mencionó, las diferentes formas de selenio siempre se disuelven, lixivian y adsorben con los cambios en condiciones externas y desorción, oxidación y reducción, hidrólisis e hidratación, en un equilibrio dinámico constante. En el suelo cultivado, no sólo la concentración de selenio soluble en agua cambia constantemente con los cambios en las condiciones del agua y el calor a lo largo del año, sino que sus significados internos también son diferentes. Además, en diferentes ambientes, se pueden convertir diferentes formas en cada uno. otros, especialmente el selenio no cerrado, el selenio soluble en agua, el selenio intercambiable y el selenio orgánico en el almacenamiento de selenio se convierten con mayor frecuencia. Los factores humanos han intensificado este cambio. Por ejemplo, la aplicación de fertilizantes de potasio, nitrógeno y fósforo no sólo cambiará el nivel redox del suelo, sino que también producirá otros efectos. Los iones de potasio tienen un radio grande, una fuerte capacidad de polarización y desempeñan un papel de desorción, por lo que el dihidrógeno fosfato de potasio se utiliza como líquido de extracción adsorbido después de aplicar fertilizante nitrogenado, que se convierte en NH4OH. Esta solución alcalina puede promover instantáneamente el crecimiento de. El potasio en el punto de contacto se hidroliza y Cary y Allaway utilizan amoníaco para extraer el selenio orgánico. Según un informe de Li Shuding y Yang Jianqiu utilizando experimentos con trazadores 75Se, utilizando NH4OH como solución de extracción, en el suelo negro seleccionado, el suelo marrón de pradera y el suelo forestal marrón oscuro, los compuestos orgánicos de selenio y la tasa de extracción (cantidad de extracción/cantidad total ) fueron respectivamente 3,80 ~ 6,11 y 6,23 ~ 8,33; la energía de unión y la afinidad con la fase sólida del suelo son mayores que las del selenio, lo que también afecta la disponibilidad de selenio en el suelo. En particular, cabe señalar que el selenio inorgánico se convierte en volátiles de metil selenio y dimetil selenio orgánicos bajo la acción de organismos. Bajo la acción catalítica de OH-, y los organismos también se pueden reoxidar en +4-valente. y selenio inorgánico +6-valente. Aunque se ha observado que transfieren y transforman el selenio y desempeñan un papel importante en los procesos de absorción de las plantas y de adsorción del suelo, lamentablemente hasta el momento no se puede describir cuantitativamente su verdadera apariencia. Además de los cambios en el contenido de selenio disponible, también implica la cuestión de la tasa de conversión. Los estudios han señalado que la forma que no se adapta a una determinada condición se transforma en una forma que se adapta a un nuevo entorno. Por ejemplo, en condiciones alcalinas, el selenito se oxida a selenato; en condiciones ácidas, el selenito se reduce a selenio elemental, inicialmente muy rápidamente, y luego entra en un período de conversión lento, razón por la cual los resultados del análisis a largo plazo. Las muestras estáticas y las muestras dinámicas tomadas inmediatamente son diferentes. Esta inferencia fue confirmada por el resultado de otro análisis. Los contenidos de selenio soluble en agua, selenio intercambiable, selenio orgánico y selenio total medidos a temperatura ambiente fueron respectivamente 9,8 ng en Yangchun, Guangdong, y suelo lixiviado rico en selenio en Enshi, Hubei. g y 16 ng/g, 44,6 ng/g y 78 ng/g, 129,8 ng/g y 450 ng/g y 1295 ng/g y 2540 ng/g. Nos dice que además de las condiciones naturales y los factores del material original, también se obtendrán diferentes resultados de análisis debido a diferencias en el tiempo de muestreo y los métodos de procesamiento de muestras.

El selenio eficaz en la zona húmeda del sureste de mi país se encuentra en este entorno cambiante. Hay suficientes fuentes de respaldo: la existencia de una gran cantidad de selenio orgánico y una gran cantidad de fertilizantes químicos. , especialmente fertilizantes nitrogenados, se invierten continuamente, sumado a la fuerte acción de los microorganismos y los cambios en las condiciones hidrotermales, puede ser que estos efectos combinados aumenten de manera intermitente la cantidad efectiva de selenio, lo que hace que aumente el nivel de selenio en los cultivos de esta zona. . En las zonas áridas del noroeste de China, el selenio absorbido por los cultivos puede ser mayor debido al mayor contenido de selenio +6valente y su estado relativamente estable. El selenio +6valente en la región semiárida y semihúmeda central es menor que el de la región noroeste, y el selenio orgánico es mucho menor que el de la región sureste. El selenio soluble no se puede reponer inmediatamente y la absorción. de cultivos es relativamente bajo. Como resultado, el selenio en la dieta de las personas también es bajo.

En resumen, el selenio efectivo liberado del suelo está controlado por factores integrales. El potencial redox y los componentes de la solución del suelo son los parámetros más importantes que determinan la solubilidad y la forma química del selenio, así como las características físicas y químicas. Las propiedades son secundarias. Los microorganismos pueden desempeñar un papel importante en la transformación de ciertas formas de selenio, produciendo selenio orgánico de acción lenta, que es una importante fuente de suministro de selenio eficaz. Debido a los constantes cambios en el estado hidrotermal en el entorno natural, las diferencias en los efectos biológicos y la interferencia de las actividades humanas, la solución del suelo en un equilibrio químico dinámico es un factor directo que afecta la transformación de las formas de selenio y la migración de selenio. Cuando se encuentra un ambiente adecuado, el selenio orgánico de alto peso molecular en las zonas húmedas del sureste de mi país se convierte instantáneamente en selenio orgánico de bajo peso molecular que puede ser absorbido por las plantas y liberar selenio inorgánico que puede ser utilizado, mejorando así la utilización efectiva de selenio por las plantas. El selenio disponible en la región árida del noroeste es principalmente selenio inorgánico que puede ser absorbido directamente por las plantas, formando así un patrón de distribución en el que el contenido de selenio en cultivos y dietas es bajo en la región central y alto en las regiones sureste y noroeste de mi país. Esto es diferente del patrón de distribución del contenido total de selenio del sureste al noroeste. Una tendencia a la baja.

El análisis de especiación regional del selenio está lejos de ser suficiente. En particular, la solubilidad de diferentes sustancias que contienen selenio en la fase líquida del suelo y la conversión entre diferentes formas químicas también son difíciles para nosotros. considerar cuantitativamente la disolución en la solución del suelo, reacciones físicas y químicas durante la precipitación, adsorción y desorción, y transformación del selenio inorgánico y orgánico.

Referencias

Levaneder O.A. (EE. UU.), 1987. Traducido y editado por Zhu Lianzhen. Nutrición de oligoelementos en humanos y animales: Qingdao Publishing House, 1994.545～605

Johnson C.et al..British Geological Survey, 1996, informe técnico.wc/96/52

Valores de fondo de los elementos del suelo en China: China. Environmental Science Press, 1990

Elrashidi M.A.et al..Solubilidad, especificación y transformación del selenio en suelos.ln L.W.Jacobs (ed.) Selenio en la agricultura y el medio ambiente.Publicación especial SSSA, 1989.Número 23 , p. 51～63

Mikkelsen R.L.et al..Factores que afectan la acumulación de selenio en cultivos agrícolas.ln: L.W.Jacobs (ed.).Selenio en la agricultura y el medio ambiente.Publicación especial de SSSA, número 23, 1989, p .65～94

Pu Hechun et al. Diferencias en la adsorción de selenato y selenito en el suelo Boletín de suelos, 1996, 273 (3), 130～132

Gong. Zi Tongtong. Diferenciación espacial de Se, F e I en el suelo y la salud humana. Progreso en la ciencia del suelo, 1994.22 (5), 1～12

Liao Ziji. Beijing: China Environmental Science Press, 1992.102～123

Tan Jian'an et al. Atlas de enfermedades endémicas y medio ambiente de la República Popular China: Science Press, 1989

Li Jiaxi et al. Selenio, características geoquímicas del flúor y la salud humana. Rock and Mineral Testing, 1996, 15, 241-250 (artículos seleccionados del 30º Congreso Geológico Internacional)

F1cming G.A..Micronutrientes esenciales Ⅱ : Lodina y selenio En: B.E.Davies (ed.) Applied suelo oligoelementos.p.199～234, John Wiley & Sons 1980.Nueva York

Singh M.y Singh N.Toxicidad del selenio en las plantas. y su desintoxicación por fósforo.Soil Sci.1978, 126, 255～262

Ravikovitch S y Margolin M. El efecto del cloruro de bario y el sulfato de calcio para obstaculizar la absorción de selenio por Lucerna.Emp.J.Exp .Agric., 1959.27, 235 ~240

Brown M.J. y Carter D.L- Lixiviación de selenio añadido a partir de sustancias alcalinas influenciadas por el azufre

destino.Soil Sci.Soc.Am.Proc..1969.33, 563～565

Cary E.E..Al1auay W.H..La estabilidad de diferentes formas de selenio aplicadas a suelos con bajo contenido de selenio.Soil Sci.Am.Proc ..1969.33.571～574

Li Shuding y Yang Jianqiu. Eficacia del selenio del suelo en el trigo, Journal of Nuclear Agriculture, 1989, Suplemento, 36～42

Lakin H.W..Geochemistry. del selenio en relación con la agricultura. En: M.S.Anderson et al (eds). Sejenio en agricultura, p.3～12.USDA Handb.200.U.S.Gov.Print.Office, Washington.DC, 1961

Elrashidi M.A.et al..Equilibrios químicos del selenio en suelos: desarrollo athoretical.Soil Sci.144:141～152

Zhang Zhong et al. Tecnología de extracción secuencial de selenio en muestras geoquímicas. Pruebas, 1997, 16, 4: 255～261