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Clasificación de productos de retardantes de llama ecológicos

En la actualidad, casi el 80% de los retardantes de llama utilizados para la modificación de plásticos en mi país son retardantes de llama que contienen halógenos, de los cuales los éteres de difenilo polibromados y los bifenilos polibromados son sus representantes. Los retardantes de llama bromados son muy eficientes, tienen poco impacto en las propiedades del material y tienen un precio moderado. En comparación con otros tipos de retardantes de llama, su relación eficiencia/precio es superior. Del 70 al 80% de los productos electrónicos y eléctricos exportados desde mi país utilizan este tipo de retardantes de llama. Sin embargo, el sistema retardante de llama de bromo y antimonio producirá una gran cantidad de humo y gases corrosivos durante la pirólisis y la combustión. En los últimos años, algunos países de la UE creen que los retardantes de llama bromados pueden producir benzoxazinas polibromadas (PBDD) y dibenzofuranos polibromados (PBDF) tóxicos y cancerígenos cuando se queman. En febrero de 2003, la Unión Europea emitió dos prohibiciones, RoHS y WEEE. RoHs es una prohibición de sustancias peligrosas. Estipula que desde el 65438 de junio hasta el 1 de octubre de 2006, todos los equipos eléctricos y electrónicos vendidos en los países de la UE no deberán contener bifenilos polibromados ni éteres de difenilo polibromados.

Decabromodifeniletano, un retardante de llama ecológico de uso común.

80108010 no es un éter de difenilo polibromado y es absolutamente imposible producir PBDD o PBDE durante la combustión; el peso molecular relativo de 8010 es 971; el contenido de bromo es 82, lo que equivale a DBDPO (83); ), por lo que el rendimiento del retardante de llama es básicamente el mismo. El punto de fusión es de 345 ℃ y la estabilidad térmica es mayor que DBDPO (305 ℃). Su resistencia a la luz y sus características de no sangrado son mejores que las de DBDPO. Lo más valioso es que su plástico retardante de llama se puede reciclar, que es una característica que muchos retardantes de llama bromados no tienen. El producto industrial 8010 es un polvo cristalino de color blanco con un tamaño de partícula promedio de 3 μm, de flujo libre y microgranular. Es fácil de dispersar en modificación plástica y el color de los productos plásticos es gratuito. Además, el costo de industrialización es equivalente al del DBDPO, lo que lo convierte en el sustituto más ideal del DBDPO.

Como aditivo retardante de llama bromado, el 8010 también debe usarse junto con el antimonuro, y la proporción es la misma que DBDPO/antimonuro en comparación con el DBDPO, el 8010 es más adecuado para altas temperaturas y altas temperaturas; -Plásticos de ingeniería de viscosidad.

La primera empresa que industrializó 8010 fue la estadounidense Albemarle Company, y solicitó una patente de producción y uso. En el pasado, las unidades nacionales de producción e investigación científica de retardantes de llama no realizaban investigaciones en esta área. Sin embargo, después de una investigación, se descubrió que el alcance de la patente de Albemarle está fuera de China, por lo que puede producir y utilizar 8010 en China, pero no puede exportar ni solicitar una patente. El futuro es brillante y las unidades nacionales de producción e investigación científica han invertido en investigación. A finales de 2002 se probó con éxito a escala industrial.

Resina epoxi bromada

Resina epoxi bromada para uso retardante de llama, también conocida como tetrabromobisfenol, un oligómero de resina epoxi, tiene un contenido de bromo de 50 y un peso molecular de 1000 ~ 45000, dividido en tipo EP y tipo EC. En comparación con el tipo EC, el tipo EP tiene mejor resistencia a la luz pero menor contenido de bromo, mientras que el último ABS y HIPS retardantes de llama tienen mejor resistencia al impacto. La resina epoxi bromada disponible comercialmente es una mezcla de escamas translúcidas de color blanco lechoso y polvo blanco. La resina epoxi bromada doméstica tiene un olor acre, mientras que los productos bromados israelíes del Mar Muerto no tienen olor. La resina epoxi bromada tiene un índice de flujo de fusión satisfactorio, alta eficiencia retardante de llama, excelente estabilidad térmica y estabilidad a la luz, y puede impartir buenas propiedades mecánicas al sustrato retardante de llama, y ​​el producto no se congelará.

La resina epoxi bromada de bajo peso molecular es adecuada para ABS y HIPS ignífugos, mientras que la resina epoxi bromada de alto peso molecular es adecuada para aleaciones ABS/PC retardantes de llama y plásticos de ingeniería como PC , PET y PBT. Debe usarse con antimonuro cuando se usa.

Israel Dead Sea Bromide Company es el fabricante de retardantes de llama de resina epoxi bromada más famoso del mundo, con tecnología de producción completa y excelente calidad de producto. Alguna vez fue la única marca en el mercado nacional de retardantes de llama de resina epoxi bromada. Desde 2002, Shandong Laiyu Chemical Co., Ltd. ha comercializado sucesivamente resina epoxi bromada, pero la calidad del producto no es la ideal. En la actualidad, los productos representativos en el mercado nacional incluyen: Israel Dead Sea Bromide Company F2100F2400, Shandong Laiyu Chemical, serie Changchun BEB de la provincia de Taiwán, etc.

Poliestireno bromado

El desarrollo del poliestireno bromado es similar al de la resina epoxi bromada, y además es un retardante de llama que se ha desarrollado rápidamente en los últimos años.

El poliestireno bromado es un polvo o gránulo blanco o ligeramente amarillo con un contenido de bromo de aproximadamente el 60%. La temperatura de descomposición térmica es superior a 310 °C. Tiene las ventajas de un gran peso molecular, buena estabilidad térmica, buena dispersión y miscibilidad en polímeros, fácil procesamiento y sin escarcha.

El poliestireno bromado recibe el nombre de poliestireno bromado y polibromoestireno según su ruta de síntesis. Como puede verse por el nombre, el poliestireno bromado se completa con la bromación del poliestireno. El estireno polibromado se sintetiza protegiendo primero el estireno con enlaces de vinilo, luego bromando, luego restaurando los enlaces de vinilo y luego polimerizando. El uso de un solvente durante el proceso de síntesis se puede dividir en métodos solventes y métodos no solventes. Dado que el método del disolvente consume menos bromo, la gente suele utilizar el método del disolvente para la síntesis.

El poliestireno bromado se utiliza principalmente en resinas termoplásticas, como PA, PBT, PET, etc. , debe usarse con antimonuro cuando se use. En el caso del poliéster ignífugo, la cantidad añadida de 13 (reforzado) ~ 17 (no reforzado) puede dar al material un grado UL94V-O (0,8 mm). En el caso de la poliamida ignífuga, la cantidad añadida de. 21 puede dar al material el grado UL94V-O (0,8 mm).

Great Lakes Company y Yabao Company de Estados Unidos son conocidos fabricantes de poliestireno bromado y sus productos están muy por delante en el mercado interno. Ahora, algunos fabricantes nacionales de retardantes de llama han producido en el país, como Shouguang Ocean Chemical Co., Ltd. Masterbatch de fósforo rojo. Entre los retardantes de llama sin halógenos, el fósforo rojo es un muy buen retardante de llama. Tiene las ventajas. De pequeña cantidad adicional y amplia aplicación. El fósforo rojo común absorbe fácilmente la humedad, tiene poca compatibilidad con los materiales poliméricos, es particularmente propenso a la combustión espontánea y no se puede utilizar en la práctica. El retardante de llama de fósforo rojo microencapsulado reduce la actividad del fósforo rojo y resuelve el problema de compatibilidad. El contenido de fósforo rojo ronda el 85, pero el problema de la combustión espontánea no se ha resuelto eficazmente y la contaminación por polvo es grave.

El masterbatch de fósforo rojo es una partícula de color rojo oscuro que utiliza resina de matriz como portador y está compuesta con retardantes de llama inorgánicos como fósforo rojo, hidróxido de aluminio y grafito expandible. El problema de seguridad ha sido resuelto. Tiene poca emisión de humo y alta eficiencia retardante de llama; no tiene contaminación por polvo, excelente rendimiento de procesamiento; baja densidad, buena estabilidad térmica, poca disminución de las propiedades físicas del producto, sin formación de escarcha, sin migración y sin corrosión durante el procesamiento. En particular, el producto tiene un CTI alto y tiene ventajas obvias en aplicaciones electrónicas y eléctricas. .

La principal desventaja del masterbatch de fósforo rojo es el tono, además del rojo intenso y el negro, no puede ofrecer al producto más opciones de color.

El masterbatch de fósforo rojo se utiliza para retardar la llama de plásticos en general, caucho, polietileno, polipropileno y otros materiales con deficiencia de oxígeno. Se utiliza mejor junto con hidróxido de magnesio e hidróxido de aluminio. Se utiliza como retardante de llama de materiales ricos en oxígeno como PET, PC, PBT, PA, etc., y puede usarse solo durante el procesamiento, para lograr la mejor dispersión del fósforo rojo, una cierta cantidad de dispersante; puede ser compuesto.

Resorcinol bis(difenilfosfato)

ReofosRDP

El resorcinol bis(difenilfosfato) es un retardante de llama organofosfina de alto peso molecular con apariencia líquida transparente. El contenido de fósforo es alto, con un contenido de fósforo del 10,8. Tiene las características de alto retardo de llama, baja cantidad de adición y poco impacto en las propiedades físicas del producto terminado. Tiene las funciones duales de retardante de llama y plastificación, lo que puede hacer que el retardante de llama esté completamente libre de halógenos, mejorar el rendimiento del procesamiento de flujo y reducir la ablación en el moldeado de plástico, mejorar el rendimiento del envejecimiento térmico, aumentar la temperatura de deformación por calor e inhibir los residuos después de la combustión.

Cuando se utiliza, el resorcinol bis (difenilfosfato) generalmente se utiliza solo y no es necesario utilizarlo junto con otros retardantes de llama. Se utiliza principalmente en algunos polímeros de estireno de alta funcionalidad, como PPO/HIPS, PC/ABS, etc. Cuando se utiliza retardante de llama PPO/HIPS, la dosis es de aproximadamente 11, el índice de oxígeno alcanza 37 y el grado UL94 (1,6 mm) alcanza el grado VO y. La aleación de PC/ABS retardante de llama está relacionada con la proporción de PC/ABS, y la dosis generalmente está entre 6 y 10. El índice de oxígeno alcanza 29 y el grado UL94 (1,6 mm) alcanza VO y grado.

En la actualidad, muchos fabricantes nacionales de retardantes de llama e instituciones de investigación científica han investigado mucho sobre la producción industrial de resorcinol bis(difenilfosfato) y han llevado a cabo una producción de prueba en pequeños lotes. Pero no hay muchos productos maduros en el mercado. El principal fabricante de ventas nacionales es Great Lakes Products de Estados Unidos.

Los retardantes de llama a base de nitrógeno son la melamina y sus compuestos que contienen fósforo, principalmente melamina, ácido cianúrico de melamina y fosfato de melamina, que son las variedades más prometedoras en el mercado de retardantes de llama. Los retardantes de llama a base de nitrógeno son generalmente un polvo fino cristalino blanco con un tamaño de partícula de 10 μm ~ 50 μm y son fáciles de dispersar. La densidad es de 1,5 cm ~ 1,7 g/cm. Como nuevo tipo de retardante de llama, los retardantes de llama a base de nitrógeno tienen muchas ventajas: retardantes de llama de alta eficiencia; no corrosivos, que reducen los problemas de corrosión mecánica y buenas propiedades eléctricas, las ventajas más obvias en electrónica y; los productos eléctricos no se decoloran ni florecen;

Los retardantes de llama a base de nitrógeno se utilizan actualmente principalmente en poliolefinas y poliamidas y no es necesario utilizarlos junto con otros retardantes de llama. Para el nailon no reforzado, cuando la cantidad agregada es 8, el grado de retardante de llama puede alcanzar UL94V-O; para PP, cuando el contenido es 25, el grado de retardante de llama puede alcanzar UL94V-0. Excelente relación calidad-precio. ¿El producto holandés de DSM Melapur? 200 es un retardante de llama a base de nitrógeno adecuado para PA66 reforzado con fibra de vidrio. Cuando la cantidad agregada es 25, el grado de retardante de llama puede alcanzar el nivel UL94V-O. La temperatura de procesamiento puede alcanzar los 320°C.

La empresa holandesa DSMMelapur es el fabricante de retardantes de llama a base de nitrógeno más famoso del mundo. Sus productos incluyen Melapur-MC, Melapur-MP y Melapur-. Serie 200. En la actualidad, hay muchas fábricas de aditivos en China que producen la serie MC de retardantes de llama a base de nitrógeno, pero la calidad del producto es media. Los retardantes de llama inorgánicos son principalmente hidróxido de aluminio e hidróxido de magnesio. En la actualidad, los retardantes de llama inorgánicos se han utilizado ampliamente en el extranjero. El consumo de retardantes de llama inorgánicos en los Estados Unidos, Japón y Europa occidental representa el 60, 64 y 50 del consumo total de retardantes de llama, respectivamente.

Tanto el hidróxido de aluminio como el hidróxido de magnesio son polvos blancos con una densidad relativa de aproximadamente 2,4 y un tamaño de partícula de 1 ~ 20 μm. La temperatura de deshidratación del hidróxido de aluminio es de 200 °C y la del hidróxido de magnesio es. 340 ℃. El hidróxido de magnesio tiene una temperatura de descomposición térmica alta, 140 °C más alta que el hidróxido de aluminio, lo que permite que los materiales sintéticos que contienen hidróxido de magnesio resistan temperaturas de procesamiento más altas, lo que es beneficioso para acelerar la extrusión, acortar el tiempo de moldeo y mejorar la eficiencia del retardante de llama. Las partículas de hidróxido de magnesio son pequeñas y causan poco desgaste en los equipos, lo que resulta beneficioso para prolongar la vida útil de los equipos de procesamiento. En comparación con el hidróxido de aluminio, el hidróxido de magnesio tiene muchas ventajas, por lo que la proporción de hidróxido de magnesio es cada vez mayor. En comparación con retardantes de llama inorgánicos similares, el hidróxido de magnesio tiene un mejor efecto de supresión de humo. El hidróxido de magnesio no emite sustancias nocivas durante la producción, uso y eliminación, y también puede neutralizar los gases ácidos y corrosivos producidos durante la combustión.

Cuando se utilizan hidróxido de aluminio e hidróxido de magnesio solos como retardantes de llama, la dosis es generalmente de 40 a 60, lo que afecta gravemente a las propiedades mecánicas del material. La dispersión uniforme se ha convertido en el tema más importante en la ingeniería de procesamiento. Seleccionar un modificador de superficie con excelente rendimiento para modificar la superficie del hidróxido de magnesio es el primer paso antes de usar hidróxido de magnesio. El objetivo es mejorar la actividad superficial, la dispersión, el efecto retardante de llama, la compatibilidad con materiales poliméricos, la resistencia al impacto y las propiedades térmicas de las partículas.