Determinación de trióxido de tungsteno en mineral de tungsteno de tarea

Descripción de la tarea

ICP-AES, ICP-MS y espectrofotometría visible son los principales métodos para determinar el tungsteno de bajo contenido en minerales, pero ICP-AES e ICP-MS son costosos y tienen altos costos operativos, y aún no se han promocionado por completo. Actualmente, el método colorimétrico con tiocianato sigue siendo el método más utilizado. Este método tiene las ventajas de un rango de aplicación rápido, simple, estable y amplio. El propósito de este tema es aprender a utilizar la colorimetría con tiocianato para medir tungsteno en minerales a través de capacitación práctica, aprender las operaciones básicas de muestras fundidas y dominar las precauciones para las operaciones fotométricas, poder registrar los registros originales de manera verdadera y normal; Calcular resultados basados ​​en dígitos significativos.

Implementación de la tarea

1. Preparación de instrumental y reactivos

(1) Peróxido de hidrógeno.

(2) Tiocianato potásico (50), filtrar y utilizar.

(3) Ácido clorhídrico (2.2 3).

(4) Solución mixta de ácido clorhídrico (2,2 3)-tricloruro de titanio (0,038): tomar 0,25 ml de tricloruro de titanio disponible comercialmente (15) y diluir a 100 ml con ácido clorhídrico (2,2 3).

(5) Solución estándar de trióxido de tungsteno: ①Pesar 1,0000 g de trióxido de tungsteno (reactivo de alta pureza) prequemado a 750 °C, colocarlo en un vaso de precipitados de 200 ml y añadir 20 ml de hidróxido de sodio al 20 %. solución, calentar para disolver, enfriar a temperatura ambiente, transferir a un matraz aforado de 1000 ml, diluir a volumen con solución de hidróxido de sodio 2, agitar bien. 1 ml de esta solución contiene 1.000 mg de trióxido de tungsteno. ② Tome 100,0 ml de la solución anterior ①, colóquelos en un matraz aforado de 1000 ml, dilúyalo hasta la marca con 2 solución de hidróxido de sodio y agite bien. 1 ml de esta solución contiene 100,0 μg de trióxido de tungsteno.

(6) Espectrofotómetro visible, horno de mufla y crisol de hierro.

2. Pasos del análisis

Pesar 0,5 ~ 1,0 g de muestra (con una precisión de 0,0001 g) y colocarla en un crisol de hierro de 30 ml (junto con la muestra como blanco de reactivo), agregar. 5 g de peróxido de sodio, revuelva uniformemente con un gancho de alambre pequeño, luego cubra con una fina capa de peróxido de sodio, póngalo en un horno de mufla a 750 ℃ ​​y derrítalo hasta que esté rojo, transparente y uniforme. Lo sacamos, lo enfriamos un poco, lo ponemos en un vaso de 250 ml previamente lleno con 50 ml de agua y escurrimos la frita. Enjuague el crisol con agua y transfiéralo a un matraz volumétrico de 100 ml. Enfriar el agua del grifo a temperatura ambiente, diluir hasta alcanzar el volumen con agua, agitar bien, secar y filtrar o dejar reposar para clarificar.

Mueva 2,00 ~ 10,00 ml de solución de prueba a un tubo colorimétrico de 50 ml. Cuando la solución de prueba tenga menos de 10 ml, complete hasta 10 ml con agua. Agregue 2,0 ml de solución de tiocianato de potasio al 50 %, agite bien, diluya hasta la marca con una solución mixta de ácido clorhídrico y tricloruro de titanio y agite bien. Después de 20 minutos, utilizar una cubeta de 1 cm, utilizar el blanco del reactivo como referencia y medir la absorbancia en un espectrofotómetro a una longitud de onda de 430 nm. Encuentre la cantidad correspondiente de trióxido de tungsteno a partir de la curva de trabajo.

Dibujo de la curva de trabajo:

Mueva 0,0, 1,00, 2,00, 4,00, 6,00, 8,00 y 10,00 ml de solución estándar de trióxido de tungsteno ② a un conjunto de matraces volumétricos de 50 ml y utilícelo como solución de prueba Si es menor de 10 ml, completar hasta 10 ml con agua y agregar 2,0 ml de tiocianato 50.

3. Cálculo de los resultados del análisis

Calcule la fracción de masa de WO3 según la siguiente fórmula:

Análisis de minerales de roca

Dónde : w( WO3) es la fracción de masa de WO3; M1 es la masa de WO3 de la solución de prueba en la curva de trabajo, μg; v es el volumen total de la solución de prueba, ml es el volumen de la solución de prueba después del envasado; , ml; m es el peso de la muestra Masa, g.

4. Rellene el formulario de calidad

Después de completar la tarea, rellene los formularios de calidad 3, 4 y 8 del Apéndice 1.

Análisis de tareas

1. Principio de determinación de tungsteno mediante el método colorimétrico de tiocianato de potasio.

El método del tiocianato de potasio se basa en el tungsteno pentavalente y el tiocianato de potasio forma un color amarillo. -complejo verde. En términos generales, el tungsteno presente en los minerales suele ser hexavalente.

Para reducir el tungsteno a pentavalente, normalmente se utiliza tricloruro de titanio o cloruro estannoso como agente reductor. El cloruro estannoso reduce lentamente el tungsteno hexavalente y el proceso de desarrollo del color lleva mucho tiempo. La reacción de reducción del tricloruro de titanio a tungsteno hexavalente se produce muy rápidamente, generalmente sólo de 5 a 10 minutos, y el color puede alcanzar su máxima intensidad y estabilizarse en unas pocas horas. Sin embargo, debido al color púrpura del titanio trivalente, a menudo se utiliza un agente reductor mixto de cloruro estannoso y tricloruro de titanio.

2. Condiciones de color

(1) Acidez: generalmente, se utiliza ácido clorhídrico como medio de color y la acidez es de 3 ~ 6 mol/L. consistente con la norma. Para debilitar la interferencia del molibdeno, la acidez no debe ser inferior a 3 mol/L

(2) Concentración de tiocianato de potasio: el método estipula que se agreguen 2 ml de solución de tiocianato de potasio 50 a 50 ml. tubo colorimétrico. Las pruebas han demostrado que una concentración ligeramente menor no tendrá ningún efecto en los resultados siempre que las cantidades agregadas a las soluciones estándar y de prueba sean consistentes.

(3) La relación entre el desarrollo del color, el tiempo de estabilización y la temperatura: la temperatura tiene poco efecto sobre el color, por lo que el color se puede comparar 20 minutos después del desarrollo del color, aunque la temperatura ambiente cambia mucho. Por debajo de 30 ℃, el color puede permanecer estable durante 3 horas.

(4) Dosificación del agente reductor: El titanio trivalente en sí es de color púrpura. Demasiado titanio puede debilitar la intensidad del color de K [wo (SCN) 4] (cuando el contenido de tungsteno es bajo) u oscurecer la solución colorimétrica (cuando el contenido de tungsteno es alto). Sin embargo, cuando las cantidades de sustancias que interfieren como Fe(ⅲ) y Mo(ⅵ) son diferentes, la cantidad residual de Ti(ⅲ) también es diferente y se debe añadir tricloruro de titanio según corresponda. Si solo se utiliza tricloruro de titanio como agente reductor, generalmente se añaden 0,035 ml de solución concentrada de tricloruro de titanio a 25 ml de solución colorimétrica. En la actualidad, es común usar cloruro estannoso para reducir el Fe (ⅲ) primero y luego agregar una cierta cantidad de tricloruro de titanio para reducir y desarrollar rápidamente el tungsteno. Generalmente, una solución diluida al 1/10 con tricloruro de titanio concentrado es de 0,15 ~ 0,2 ml (aproximadamente 3 gotas). La concentración de cloruro estannoso no tuvo ningún efecto significativo.

3. Conocimientos básicos del método de descomposición por fusión

(1) Principios básicos de la fusión

La fusión en el procesamiento de muestras se refiere a mezclar la muestra con algunos reactivos sólidos. , calentado a una temperatura superior al punto de fusión de estos reactivos, se produce una reacción química heterogénea entre la muestra sólida y el fundente, y la muestra se descompone en compuestos solubles en agua o ácido, lo que facilita el siguiente paso de lixiviación de los componentes. Este método es un método de descomposición eficiente y se utiliza principalmente para muestras que no pueden descomponerse con ácido o que no pueden descomponerse completamente con ácido, como minerales complejos y aleaciones.

(2) Fundentes de uso común y precauciones para la fundición

La descomposición por fusión requiere el uso de fundente excesivo (generalmente de 4 a 8 veces la cantidad de muestra), y la cantidad de fundente agregada es muy importante. Las impurezas de los reactivos pueden convertirse en fuentes potenciales de contaminación en el análisis de elementos traza, por lo que los reactivos deben ser de alta pureza. Teniendo en cuenta que la adición de flujo puede introducir nuevos elementos de la matriz y convertirse así en una nueva fuente de interferencia, la matriz inicial puede cambiar significativamente. Esto requiere más cuidado al manipularlo. Además, los componentes del material del recipiente corroídos por el fundente durante el proceso de fusión pueden contaminar los analitos e interferir con la determinación de los elementos a medir. Por tanto, la aplicación de este método en el análisis de trazas es limitada.

Aunque no existe una diferencia esencial entre la fusión y la disolución en términos de mecanismo, su característica distintiva es que utiliza la reacción heterogénea entre la muestra y el fundente para resolver algunos problemas que no pueden resolverse mediante la disolución a alta temperatura. temperaturas, y es indispensable para los medios de disolución de la muestra. La operación de fusión es más complicada que la operación de disolución general. Es necesario seleccionar el fundente apropiado y prestar atención a la cantidad de fundente. Preste atención al método de calentamiento, la temperatura y el tiempo, y los reactivos y métodos utilizados para la lixiviación también deben ser apropiados. Una desventaja de la fusión es que el fundente utilizado debe ser lo suficientemente excesivo, lo que fácilmente puede provocar contaminación. Se generarán varias sales durante la reacción, lo que complicará el procesamiento posterior.

El flujo se puede dividir en flujo ácido, flujo alcalino, flujo de coordinación y flujo reductor. La Tabla 3-4 enumera los fundentes comúnmente utilizados.

Tabla 3-4 Fundentes comúnmente utilizados para fundir muestras

Continuación

(3) Selección del crisol de fusión y precauciones de uso

1. Selección del crisol

La selección del crisol es un eslabón crucial en la fundición.

La selección del crisol debe considerar la naturaleza de la muestra, los elementos que se van a medir y el impacto del material del crisol en la medición. La tabla 3-5 enumera las características de los crisoles comúnmente utilizados para fundir muestras.

Tabla 3-5 Características de los crisoles de uso común para fundir muestras

2 Métodos de uso y precauciones para los crisoles de uso común

(1) Crisol de hierro: principalmente. utilizado para El peróxido de sodio fundido también se puede utilizar para sinterizar muestras de silicato utilizando el método de Smith para determinar metales alcalinos. Además de la grave contaminación del hierro, no se puede ignorar la contaminación de otros metales de transición. Adecuado para procesar muestras de metales raros.

(2) Crisol de níquel: se suele utilizar para fundir peróxido de sodio e hidróxido de sodio. Entre ellos, el crisol de aleación de níquel-cromo no es fácil de oxidar y puede soportar altas temperaturas. Los metales de transición, especialmente el manganeso, entran en la masa fundida de la muestra en cantidades significativas durante la fusión. El níquel se vuelve quebradizo cuando se calienta con azufre o sulfuros. Los compuestos de plata, mercurio y vanadio no deben manipularse en crisoles. El bórax no es adecuado como fundente. Además del análisis de los principales silicatos, el crisol de níquel sólo es adecuado para el procesamiento de elementos raros (como el tantalio y el niobio).

(3) Crisol de circonio: Se puede utilizar para fundir peróxido de sodio, normalmente a una temperatura de 550°C. En este momento, aproximadamente 2 mg de circonio entran cada vez en la masa fundida. Su contaminación es menor que la de los crisoles de hierro, níquel, plata e incluso menor que la de los crisoles de platino. Generalmente un crisol se puede fundir 100 veces. El crisol de circonio es un crisol excelente para el procesamiento de muestras porque rara vez se contamina con impurezas comunes.

(4) Crisol de plata: se suele utilizar para fundir hidróxido de sodio y tiene un punto de fusión bajo. Cuando se derriten 8,5 g de hidróxido de sodio durante 10 minutos, la pérdida de plata es de 10,8 mg. La fusión del crisol de plata provocará la contaminación de metales preciosos y metales pesados, pero es resistente a la corrosión por soluciones alcalinas, que es una de sus características. ventajas importantes.

(5) Crisol de platino: El crisol de platino juega un papel importante en el procesamiento de muestras. Además del agua regia y el hidróxido de sodio, que corroen gravemente el platino cuando se calienta, también es resistente a la corrosión de varios reactivos, especialmente carbonato de sodio fundido y ácido fluorhídrico. Aunque el platino es el que menos contamina las muestras entre varios productos metálicos, aún así puede causar diversos grados de daño en muchos casos. La placa de platino utiliza una aleación de platino-iridio (que contiene 0,3 ~ 1 de iridio), lo que provocará la contaminación de este metal precioso. La contaminación por hierro se encuentra a menudo en aplicaciones de platino, posiblemente introducida por pinzas de crisol de hierro. Demasiado hierro hará que el crisol se vuelva negro y quebradizo. El hierro de la superficie se puede eliminar con ácido clorhídrico concentrado caliente o pirosulfato de potasio, pero el hierro del interior se dispersará lentamente y seguirá contaminándose, lo que dificultará su eliminación. Por lo tanto, no es aconsejable poner el crisol de platino en contacto con el hierro. Las pinzas del crisol deben estar hechas de una aleación de níquel-cromo y envueltas con una lámina de platino. A medida que aumenta el contenido de hierro en la muestra, la contaminación por platino de la muestra se vuelve más grave. Por tanto, los crisoles de platino no son adecuados para procesar muestras con alto contenido de hierro. La fusión del pirosulfato de potasio y el hidróxido de potasio, especialmente el hidróxido de sodio, corroe gravemente el crisol de platino y la cantidad de lixiviación de platino es de 1 a 100 mg. También está prohibido calentar crisoles de platino con diversos metales químicamente inactivos (como aluminio, cobre) y muchos oxidantes (como bromo, agua regia).

4. Aplicación de la espectrofotometría visible

(1) Aplicación de la espectrofotometría visible.

La espectrofotometría utiliza un espectrofotómetro para medir la absorbancia de una serie de soluciones estándar, dibujar una curva estándar y luego calcular la concentración o el contenido de la sustancia medida a partir de la curva estándar en función de la absorbancia de la solución medida. . La espectrofotometría se usa ampliamente en metalurgia, medicina, industria química, materiales, medio ambiente, electrónica y otros campos debido a su operación simple y resultados precisos. Los científicos chinos han trabajado mucho en la síntesis de cromógenos de iones metálicos inorgánicos y han logrado resultados mundialmente reconocidos.

El núcleo de la espectrofotometría es la reacción del color, por lo que la elección del revelador del color es muy importante. Los desarrolladores se pueden dividir en desarrolladores inorgánicos y desarrolladores orgánicos. Los reactivos cromogénicos inorgánicos no se utilizan ampliamente en el análisis fotométrico, principalmente porque los complejos generados no son lo suficientemente estables y la sensibilidad y selectividad no son altas. Los cromógenos orgánicos se utilizan ampliamente en el análisis fotométrico. La Tabla 3-6 enumera los reveladores de color orgánicos más utilizados.

Tabla 3-6 Varios reveladores de color orgánicos importantes

La Tabla 3-7 enumera los reveladores de color inorgánicos comúnmente utilizados.

Tabla 3-7 Varios reveladores de color inorgánicos importantes

(2) Selección de condiciones de desarrollo de color para espectrofotometría visible

Las condiciones de desarrollo de color incluyen principalmente dosificación de cromógeno, acidez, temperatura de color, tiempo de color, etc.

Estas condiciones tienen un fuerte impacto en los resultados analíticos y deben elegirse cuidadosamente de forma experimental.

1. Cantidad de revelador

La dosis adecuada de revelador suele determinarse experimentalmente. El método es el siguiente: se añaden diferentes cantidades de reactivos cromogénicos a una serie de soluciones que contienen los componentes a medir en la misma concentración y luego se mide la absorbancia en las mismas condiciones. En el análisis real, la cantidad de cromógeno en el área estable de absorbancia se selecciona como cantidad de cromógeno.

2. Acidez

El impacto de la acidez en el sistema de desarrollo del color se refleja principalmente en los siguientes tres aspectos:

(1) El impacto en el color revelador. Muchos reveladores de color son ácidos orgánicos (bases) y los cambios en la acidez del medio afectarán directamente el grado de disociación del revelador de color y si se puede completar la reacción de color.

(2) Efecto sobre los iones metálicos medidos. Cuando la acidez del medio disminuye, muchos iones metálicos se hidrolizarán para formar varios tipos de complejos de hidroxilo o incluso precipitarán, haciendo imposible la reacción de color.

(3) Efecto sobre complejos coloreados. Para algunas reacciones cromogénicas que pueden formar complejos graduales, la composición del producto cambiará con la acidez del medio.

Se puede observar que la acidez del medio es un factor importante que afecta la reacción del color. La acidez óptima para la reacción de color se puede determinar experimentalmente. El método consiste en fijar la concentración de iones y cromógeno en la solución, cambiar la acidez de la solución, medir la absorbancia de cada solución, dibujar una curva A-pH y encontrar el rango de pH óptimo.

3. Temperatura de color

La mayoría de las reacciones de color pueden ocurrir rápidamente a temperatura ambiente, pero algunas reacciones requieren un calentamiento adecuado. Por ejemplo, cuando se mide el silicio utilizando el método azul de silicio-molibdeno, la reacción para generar amarillo de silicio-molibdeno tarda decenas de minutos a temperatura ambiente, pero se puede completar en 30 segundos en un baño de agua hirviendo. Para algunas reacciones de color, el aumento. La temperatura reducirá la complejidad del color. Por ejemplo, el complejo de tiocianato de molibdeno puede ser estable durante 40 horas a 15 ~ 20°C. Cuando supera los 40°C, se desvanece por completo en 12 horas.

4. Tiempo de desarrollo del color

Debido a las diferentes velocidades de reacción, el tiempo para completar la reacción del color también es diferente. Algunas reacciones son instantáneas y los complejos coloreados pueden permanecer estables durante mucho tiempo una vez finalizadas, como la reacción de color de la azoarsina ⅲ y las tierras raras. Algunas reacciones progresan lentamente y tardan mucho en estabilizarse una vez completadas, como la reacción de color entre titanio y titanio. Aunque algunas reacciones de color pueden completarse rápidamente, los productos se descompondrán rápidamente, como la reacción de color entre diacetiloxima y níquel. Por lo tanto, es necesario determinar experimentalmente los tiempos de formación y estabilización de los complejos coloreados. El método es el siguiente: prepare una solución de desarrollo de color, calcule el tiempo desde que se agrega el revelador de color, mida la absorbancia cada pocos minutos y luego dibuje una curva A-t para determinar el tiempo de desarrollo del color y el tiempo para medir la absorbancia.

Pautas experimentales y consejos de seguridad

Las muestras con alto contenido de arsénico precipitarán el arsénico libre en la solución cromogénica, enturbiando la solución y dificultando la determinación del trióxido de tungsteno. Antes de agregar peróxido de sodio para fundir, agregue 0,5 g de cloruro de amonio para mezclar con la muestra y colóquelo en un horno de mufla a 300 ~ 400 °C durante 20 minutos (hasta que se descargue humo blanco) para expulsar el arsénico en forma de arsénico. cloruro.

La cantidad de peróxido de sodio añadida es de 6 a 8 veces mayor que la de la muestra. Al fundir la muestra, el crisol debe enviarse a un horno de alta temperatura durante 3 a 5 minutos, de lo contrario será difícil limpiar el crisol. La temperatura de fusión debe controlarse en torno a 750°C. Si la temperatura es demasiado baja y el tiempo de fusión es demasiado largo, será difícil lixiviar completamente la masa fundida.

El lixiviado es de permanganato de color rojo púrpura o verde de manganato. Se añade una pequeña cantidad de sulfato de diamonio para reducir significativamente el precio y el precipitado se separa del tungsteno.

Generalmente se pueden utilizar 10mL de agua para sustituir el blanco del crisol de hierro.

Para muestras con alto contenido de cobre se debe fundir 1g de carbonato de sodio anhidro y peróxido de sodio, secar la solución problema y filtrar con papel de filtro de velocidad media.

Se debe dejar en remojo mientras está caliente. Si hace demasiado frío, la lixiviación no será completa y el peróxido de hidrógeno generado por la reacción no se descompondrá fácilmente. Debido a que el peróxido de hidrógeno destruye el complejo de tiocianato de tungsteno, los resultados suelen ser bajos.

Cuando la muestra contiene una pequeña cantidad de fluoruro, la solución colorimétrica aparece de color azul verdoso, lo que a menudo da como resultado resultados altos. El aluminio (ⅲ) puede formar un complejo (AlF3) con iones fluoruro que es difícil de disociar. Los experimentos han demostrado que agregar una cantidad adecuada de cloruro de aluminio a la solución de prueba alcalina puede eliminar la interferencia del flúor.

Sin embargo, no es aconsejable añadir demasiado cloruro de aluminio, de lo contrario se consumirá tiocianato de potasio y se debilitará el color del complejo de tungsteno. Generalmente se puede añadir 1 ml de cloruro de aluminio 50.

Si la solución colorimétrica es de color ámbar se deberá añadir una cantidad adecuada de tricloruro de titanio hasta su desaparición.

El hierro trivalente puede formar un complejo de tiocianato de hierro rojo con tiocianato de potasio. Aunque se puede reducir a una decoloración de bajo costo, cuando la cantidad es demasiado grande, la reducción de tungsteno es incompleta debido al consumo del agente reductor, lo que da como resultado resultados bajos. En este caso, puede agregar una cantidad adecuada de agente reductor o usar primero cloruro estannoso para reducir el hierro férrico.

El calcio precipita en hidróxido de calcio en soluciones alcalinas. Cuando la cantidad es demasiado grande, los resultados a veces son bajos, lo que puede deberse a la adsorción de hidróxido de calcio. En este caso, se puede agregar EDTA para formar un complejo para eliminar la interferencia.

El cloruro estannoso es tóxico, irrita el tracto respiratorio, el tracto gastrointestinal, la piel y los ojos, y daña el hígado y los riñones; el contacto repetido con la piel puede provocar erupciones cutáneas; causar neumoconiosis. Cuando se calienta y se descompone, se producen humos corrosivos y tóxicos.

El tricloruro de titanio es corrosivo y puede causar daños si se inhala, ingiere o se absorbe a través de la piel. Irritación severa de las membranas mucosas, el tracto respiratorio superior, los ojos y la piel. El trióxido de titanio se oxida fácilmente y se puede reducir añadiendo una pequeña cantidad de partículas de zinc después de abrir la botella.

El tiocianato de potasio es irritante para los ojos y la piel, e inhalar y tragar grandes cantidades puede causar ciertos daños al cuerpo humano. Esta sustancia es perjudicial para el medio ambiente y puede contaminar los cuerpos de agua. No es inflamable, pero puede liberar vapores tóxicos de cianuro y sulfuro cuando se descompone a altas temperaturas.

Análisis de caso

Cuando un empleado del centro de pruebas de Ganzhou Huaxing Tungsten Products Co., Ltd. utilizó el método de colorimetría de tiocianato para detectar tungsteno en el mineral, descubrió que la solución se volvió verde después del desarrollo del color. Por favor consulte información relevante para ayudarlo a analizar posibles causas y soluciones.

Espectrofotometría diferencial de tiocianato ampliada y mejorada

La espectrofotometría solo puede determinar el bajo contenido de tungsteno en el mineral, mientras que la espectroscopía diferencial Los métodos fotométricos también pueden determinar niveles altos de tungsteno. El método específico es el siguiente.

1. Reactivos

(1) Peróxido de sodio, sulfato de hidracina.

(2) Ácido clorhídrico (4 6) - tetracloruro de estaño (0,5): 400 ml de ácido clorhídrico concentrado (ρ = 1,19 g/ml), añadir 50 g de tetracloruro de estaño (SnCl2 · 2H2O), esperar el reactivo Después de disolver, diluir con agua hasta 10000 ml.

(3) Tricloruro de titanio (3): tomar 100 ml de tricloruro de titanio comercial calibrado (el contenido no es inferior a 15), diluirlo con ácido clorhídrico (4 6) hasta 500 ml y añadir un poco de amalgama de zinc. almacenado en botellas marrones.

(4) Ácido oxálico (solución saturada), tiocianato potásico (40) y etilendiaminotetraacetato disódico (3).

(5) Solución mixta de ácido clorhídrico, dicloruro de estaño y tricloruro de titanio: 90 ml de solución de ácido clorhídrico (4 6) -dicloruro de estaño (0,5), 3,0 ml de solución de tiocianato de potasio 40, 1,0 ml de solución de 3 tricloruro de titanio y mezclar uniformemente.

(6) Solución estándar de trióxido de tungsteno: Pesar 0,2000 g, 0,4000 g, 0,6000 gy 0,8000 g de trióxido de tungsteno (reactivo de alta pureza) quemado a 750 °C y colocarlos en un grupo de 250 Añadir 50 ml de 20 ml de solución de hidróxido de sodio en un vaso de precipitados de 20 ml, calentar hasta que se disuelva por completo, sacar, enfriar a temperatura ambiente y pasar a un grupo de 20.000. 1 ml de estas soluciones contiene 0,100 mg, 0,200 mg, 0,300 mg y 0,400 mg de trióxido de tungsteno respectivamente.

2. Pasos del análisis

Pesar 0,2500~0,5000 g de muestra, colocarla en un crisol de hierro de 30 ml, añadir 4 g de peróxido de sodio, agitar con un alambre de hierro pequeño y tapar. con una capa Una fina capa de peróxido de sodio. Ponlo en una mufla a 750 ℃ ​​y derrítelo hasta que el color rojo sea transparente y uniforme. Retirar y enfriar un poco. Lixiviar la frita de vidrio en un vaso de precipitados de 250 ml precargado con 100 ml de agua tibia, enjuagar el crisol con agua y transferir a un matraz volumétrico de 250 ml. Enfriar el agua del grifo a temperatura ambiente, diluir hasta alcanzar el volumen con agua y agitar bien. Dejar reposar para clarificar o secar y filtrar.

Pipetee 5,00 ~ 10,00 ml de solución de prueba y colóquelo en un matraz volumétrico de 100 ml precargado con 1,0 ml de solución saturada de ácido oxálico (al pipetear 5,00 ml de solución de prueba, agregue 5,0 ml de agua). Diluir a volumen con una solución mixta de ácido clorhídrico, dicloruro de estaño, tiocianato de potasio y tricloruro de titanio y agitar bien. Después de 20 minutos, use un tanque de líquido automático de 1 cm, use la solución estándar sin tungsteno o la solución estándar de 1,00 mg, 2,00 mg, 3,00 mg de óxido de tungsteno como referencia y mida la absorbancia a una longitud de onda de 430 nm en un espectrofotómetro.

Determinación de la absorbancia de la solución estándar de trióxido de tungsteno:

Transferir 10,00 ml de estándar que contenga 0,100 mg, 0,200 mg, 0,300 mg y 0,400 mg de trióxido de tungsteno y 10,0 ml de agua por ml respectivamente. solución, colocada en un juego de matraces aforados de 100 ml que contienen 1,0 ml de solución saturada de ácido oxálico. Siga los pasos de análisis a continuación. Al mismo tiempo que la solución de prueba, utilice la solución estándar sin tungsteno o la solución estándar de 1,00 mg, 2,00 mg, 3,00 mg de trióxido de tungsteno como referencia para medir la absorbancia del estándar de 1,00 mg, 2,00 mg y 4,00 mg de trióxido de tungsteno. soluciones respectivamente.

3. Cálculo de los resultados del análisis

Calcular la fracción másica de trióxido de tungsteno según la siguiente fórmula:

Análisis de minerales de roca

donde: w(WO3) es la fracción en masa de trióxido de tungsteno; Ax es la absorbancia medida de la solución de prueba; a es la absorbancia medida de 1 mg de solución estándar de trióxido de tungsteno; b es el contenido de trióxido de tungsteno en la solución de referencia utilizada; , mg; v es el volumen total de la solución problema, ml; V1 es el volumen de la solución problema después del envasado, ml es la masa de la muestra pesada, g;

IV.Precauciones

(1) La cuestión clave con este método es que se debe tener cuidado durante toda la operación, porque la absorbancia de 0,001 equivale aproximadamente a 0,1% de tungsteno. trióxido en la muestra, lo que es fácil de causar errores.

(2) Los matraces aforados y las pipetas utilizadas deben calibrarse previamente antes de su uso.