Detalles de doble clave
Nombre chino: Doble enlace mbth: Descripción del doble enlace: Una forma de enlace insaturado: * * * *Introducción a la composición de pares de electrones, la reacción y aplicación de dobles enlaces colgantes en polímeros, 2St? Dobles enlaces suspendidos en polímeros DVB***, reacciones de adición de dobles enlaces suspendidos, polimerización por injerto de dobles enlaces suspendidos, reacciones post-entrecruzamiento de dobles enlaces suspendidos, polímeros y propiedades de reacciones de clic de dobles enlaces de tiol, dobles enlaces hidrófobos Introducción a las reacciones de enlace y mecanismos de reacción, la combinación de polimerización radical controlada y reacción de doble enlace de Ryukyu, y la introducción de átomos en el doble enlace en el mismo plano. Un enlace pesado formado por dos pares de electrones entre dos átomos en una molécula compuesta. (Figura: Enlaces dobles y triples) Si dos átomos forman un enlace σ, cada átomo tiene un electrón P desapareado y pueden superponerse entre sí para formar un enlace π. Esta combinación de (σ+π) se llama doble enlace, y las dos líneas cortas suelen estar representadas por A=B, como H 2 C=CH 2 (etileno). Los átomos de carbono y los átomos de carbono C=C están unidos mediante dobles enlaces. Aunque los dobles enlaces son más fuertes que los enlaces simples, los compuestos orgánicos que contienen dobles enlaces están insaturados y pueden sufrir reacciones de adición y polimerización. * * *Hay cuatro tipos de enlaces de valencia, a saber, el enlace simple, el enlace doble, el enlace triple y el enlace cuádruple. Un enlace simple consta de 1 enlace σ, un enlace doble consta de 1 enlace σ y 1 enlace ∏, y un enlace triple consta de 1 enlace σ y 2 enlaces ∏. Pero cabe señalar que en los compuestos iónicos (como el cloruro de sodio), los enlaces entre átomos no se basan en la valencia, sino en las fuerzas electrostáticas. Y un doble enlace no puede considerarse simplemente como una combinación de dos enlaces simples. Un doble vínculo común en la escuela secundaria es el doble vínculo C=C. Se presentan las reacciones y aplicaciones de los dobles enlaces colgantes en los polímeros. DVB) ***La existencia, reacción y aplicación de dobles enlaces suspendidos en polímeros. Los resultados de las investigaciones existentes indican que la reacción de grupos funcionales con dobles enlaces suspendidos es una solución St eficiente. Una forma importante de modificar los polímeros DVB ***. 2º? Las fibras de doble enlace suspendidas en polímeros DVB*** se estudiaron mediante análisis con microsonda electrónica. 2 en el producto de adición de HBr de 4? Con respecto a la distribución de los grupos bromoetano, se encontró que la distribución de los grupos que contienen bromo en todas las perlas poliméricas es uniforme, por lo que se cree que la distribución de los dobles enlaces suspendidos también es uniforme. Pero también se señaló que esta llamada distribución uniforme se limita a la escala micrométrica. Si nos fijamos en la escala submicrónica, puede que este no sea el caso. Cuando el tamaño de partícula en las perlas es de 100~200 nm, el DVB ingresa primero al polímero y se ubica principalmente en el núcleo de estas partículas, por lo que la distribución de los dobles enlaces suspendidos en las partículas es desigual. Darling et al. utilizaron un método de sonda electrónica para medir con mayor precisión la distribución de dobles enlaces suspendidos. Algunos resultados sugieren que la capa exterior tiene una mayor concentración de dobles enlaces que la capa interior, pero los resultados generales no son concluyentes. Nyhus et al. especularon que cuando el ácido isooctanoico, un disolvente pobre, se utiliza como agente formador de poros en la síntesis de polímeros * * *, los dobles enlaces colgantes se ubicarán en la superficie interna de los poros del polímero * * *. Sin embargo, independientemente de cómo se midió la distribución de dobles enlaces suspendidos utilizando el método de sonda electrónica, Darling y Nyhus encontraron que el contenido de dobles enlaces suspendidos medido por IR y métodos de adición de bromo era muy consistente, lo que indica que el St? La mayoría de los dobles enlaces suspendidos en los polímeros DVB*** se encuentran al alcance de los reactivos. ¿Dobles enlaces suspendidos y St macroporoso? La presencia de dobles enlaces suspendidos en los polímeros DVB*** también puede afectar negativamente al rendimiento de los polímeros DVB*** en algunos casos. ¿Como cuando St? Cuando la resina de adsorción DVB entra en contacto con O2 o NO2, los dobles enlaces suspendidos se oxidarán para generar calor. Dado que la resina macroporosa es un buen material de aislamiento térmico, el calor puede acumularse fácilmente, provocando pirólisis del polímero e incluso incendio. Por lo tanto, existen informes de patentes que utilizan hidrogenación, halogenación y halogenación para reducir el contenido de dobles enlaces suspendidos en la resina para debilitar la pirólisis de la resina. Por ejemplo, en St? En la reacción de clorometilación del polímero DVB***, ¿se puede agregar cloruro de metilo al doble enlace colgante para formarlo? La actividad de reacción de adición electrófila del cloro alifático sustituido del grupo Ch(och3)ch2cl2 es mucho menor que la del grupo cloruro de bencilo, y es difícil reaccionar con reactivos como la dimetilamina, por lo que el grupo funcional permanece en el producto como un subproducto. St? La reacción de injerto de superficie del polímero DVB*** ha obtenido múltiples patentes en Estados Unidos. [Nota: En algunos informes, Davankov et al consideraron St? El polímero DVB*** se denomina polímero de estireno ultra-altamente reticulado, que debe distinguirse del poliestireno ultra-altamente reticulado obtenido mediante clorometilación. Piénselo, ¿en St.? Durante el proceso de formación del polímero DVB***, aproximadamente el 30% del DVB no participó en la reacción de reticulación. Se cree que los dobles enlaces restantes que cuelgan en el producto de polímero DVB*** están más distribuidos en la superficie del polímero. perlas y macroporos, y los dobles enlaces expuestos son fácilmente accesibles para los reactivos, lo que facilita el injerto de superficie. Se cree que la razón por la que los dobles enlaces suspendidos se distribuyen en la superficie es la misma que la distribución de los grupos clorometilo en el poliestireno muy reticulado. Durante la formación de poliestireno ultra altamente reticulado, la dureza de la red reticulada aumenta gradualmente, lo que dificulta que los grupos clorometilo distribuidos en la superficie encuentren anillos de benceno para reaccionar con ellos, lo que resulta en una gran cantidad de los grupos clorometilo residuales en el producto final se distribuyen en las perlas sobre la superficie de la partícula o en sus poros. ¿St es la reacción de reticulación después del doble enlace colgante? Las condiciones de síntesis del polímero DVB*** incluyen el grado de reticulación, el tipo y la cantidad de porógeno y la influencia de diferentes isómeros de DVB en la reacción posterior a la reticulación.
Cuando el grado de reticulación es del 60 % de DVB, el área de superficie específica del producto reticulado puede llegar a 1200 m2/g y el volumen de poros también se puede ajustar dentro de un cierto rango. ¿Calle? Se determinaron diferentes grados de reticulación y diferentes isómeros de DVB mediante espectroscopía de infrarrojos. Al comparar el contenido de doble enlace suspendido y los datos del área de superficie específica del polímero DVB*** antes y después de la reticulación posterior, se encontró que el aumento en el área de superficie específica del producto post-reticulado está estrechamente relacionado con el doble enlace suspendido. contenido de enlace antes de la post-reticulación. Cuanto mayor sea el contenido de dobles enlaces suspendidos antes de la post-reticulación, mayor será el aumento de la superficie específica después de la post-reticulación. Este resultado indica que los dobles enlaces colgantes están involucrados en la reacción posterior a la reticulación. Dado que los dobles enlaces suspendidos están unidos a la red dura, es difícil imaginar que todos los nuevos puntos de reticulación se formen por reacciones entre dobles enlaces suspendidos según el mecanismo propuesto por Nyhus et al. Los enlaces son difíciles de contactar entre sí, los anillos de benceno abundan cerca de los dobles enlaces. Hay muchas razones para creer que a la temperatura de reacción posterior a la reticulación (80°C), pasarán más dobles enlaces suspendidos a través de la reacción con el anillo de benceno. reacción g y reticulación. En el espectro infrarrojo de nuestro producto post-reticulado, el pico de absorción que representa los dobles enlaces suspendidos desaparece, lo que indica que la reacción de los dobles enlaces suspendidos se completa durante el proceso post-reticulado. Polímero de reacción de clic de doble enlace de tiol y sus propiedades La reacción de doble enlace de tiol es una reacción química de clic con las características de velocidad de reacción rápida, alta selectividad direccional, condiciones de reacción suaves y gran adaptabilidad de reacción. Ha sido ampliamente utilizado en síntesis y funcionalización de polímeros, modificación de superficies, materiales de nanoimpresión, microesferas de polímeros, recubrimientos y geles, etc. Introducción y mecanismo de reacción de la reacción de doble enlace hidrofóbico Desde que Posner descubrió en 1905 que los grupos hidrofóbicos pueden sufrir reacciones de fotoadición con grupos vinilo, se han estudiado ampliamente el mecanismo de reacción, las características cinéticas y las propiedades del material del producto de la polimerización de doble enlace Ryukyu. Según los diferentes compuestos de doble enlace, la reacción de Ryukyu con alcanos se puede dividir en dos mecanismos de reacción: la reacción de Ryukyu con alcanos se lleva a cabo mediante la adición de radicales libres; la reacción de Ryukyu con hidrocarburos conjugados como maleimida y (met) ácido acrílico Las reacciones entre ésteres y vinagres se producen mediante la adición de Michael. El mecanismo de adición de radicales libres es: el iniciador se excita absorbiendo fotones en condiciones de luz o calor, y se divide para formar radicales libres, los radicales libres quitarán un átomo de hidrógeno del grupo hidrofóbico para generar radicales libres Ryukyu; ataque radical El doble enlace carbono-carbono desplaza el centro activo para generar radicales libres de carbono; el radical de carbono captura el átomo de hidrógeno en el compuesto Ryukyu y regenera los radicales Ryukyu. Este proceso se repite para completar la adición de radicales libres del doble enlace hidrofóbico. Para las reacciones de adición de Michael hidrófobas, el mecanismo es similar a las reacciones de adición de Michael tradicionales. Generalmente se utilizan bases orgánicas como catalizadores, tales como aminas orgánicas y reactivos orgánicos. La reacción de doble enlace hidrófobo tiene todas las características de una reacción de clic, como pocos subproductos; la alta selectividad de la reacción, oxígeno, agua, -OH y -COOH no afectarán la reacción. Las condiciones de reacción son suaves y la reacción se puede llevar a cabo a temperatura ambiente bajo la luz ultravioleta; se puede combinar con otras reacciones químicas, como la polimerización viva, las materias primas para la reacción son fáciles de obtener; Hay muchos compuestos comerciales con dobles enlaces. Más importante aún, en comparación con la reacción CuAAC, la reacción de doble enlace de Ryukyu no requiere catalizadores de metales pesados, por lo que puede considerarse una reacción de clic sin cobre y, por lo tanto, el producto resultante es más adecuado para aplicaciones biomédicas. Como forma especial de reacción de doble enlace hidrofóbico, la reacción de alquinilo hidrofóbico se usa ampliamente en polímeros funcionalizados y polímeros reticulados. La combinación de polimerización radical controlada y reacción de doble enlace de Ryukyu "polimerización radical controlada viva" ha recibido amplia atención en los campos de la síntesis de polímeros con estructuras específicas y polimerización de peso molecular controlado debido a sus excelentes características de reacción. Si hay grupos funcionales específicos presentes en la cadena polimérica, los productos poliméricos reactivos obtenidos a partir de polímeros radicales reactivos se pueden modificar químicamente mediante reacciones de clic con otras moléculas con grupos terminales específicos. La combinación de química de clic y polimerización de radicales vivos puede superar las deficiencias de la actividad reducida de los agentes de transferencia de cadenas macromoleculares causadas por el crecimiento continuo de la polimerización de radicales vivos, y mostrará mayores ventajas en la preparación de polímeros funcionales con diversas propiedades físicas y químicas. Dado que el grupo de polimerización radical reversible por adición-fragmentación y transferencia (RAFT) contiene una estructura de tioéster, el tioéster se puede reducir fácilmente a un grupo hidrofóbico bajo la acción de una base orgánica, por lo que se investiga la combinación química de la polimerización RAFT y el clic del doble enlace de Ryukyu. mayoría.